高分子物理之3摘要.ppt

第三章　高聚物聚集态结构 学习目的与要求 　　 学习并掌握分子间作用力的种类和内聚能、内聚能密度的概念； 　　 了解高聚物聚集态中晶态结构和非晶态结构模型； 　　 掌握晶态高聚物的结构、高聚物的结晶过程以及高聚物结构与结晶能力的关系、结晶速度、结晶度的概念； 　　 了解取向态结构、液晶态结构和高分子合金的基本概论、原理和应用。 第三章　高聚物聚集态结构 本章的主要内容 高聚物分子间的相互作用 高聚物的结晶形态与结构 非结晶高聚物的结构 高聚物的取向态结构 高聚物液晶态结构 高聚物复合材料（高分子合金）的结构 凝聚态(聚集态)与相态 凝聚态：物质的物理状态, 是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的, 通常包括固、液、气体（态），称为物质三态 相态：物质的热力学状态，是根据物质的结构特征和热力学性质来区分的，包括晶相、液相和气相（或态） 一般而言，气体为气相，液体为液相，但固体并不都是晶相。 思考题 玻璃是( )体、( )相? §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 一、分子间的相互作用力 　　★作用力的类型 共价键 　 主价力（又称化学键）　 配位键 作用力的类型　 　　 离子键 次价力（又称分子间力，包括：范德华力、氢键） 高分子链的形成主要靠主价力（化学键），高分子链聚集成高聚物主要靠次价力（分子间的力）。 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　★氢键 　　 氢键是特殊的范德华力，具有方向性和饱和性。　　 　　氢键的形成可以是分子内，也可以是分子间。 　　分子间形成氢键的高聚物有聚丙烯酸、聚酰胺等。　 §3-1　高聚物分子间的相互作用 　　 二、分子间作用力的表征 　　 以上各种分子间作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸点、熔点、气化点、熔融热、溶解度、粘度和强度都受到分子间作用力的影响； 因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量一般都很大，致使分子间的作用力的加和超过化学键的键能，所以一般聚合物不存在气态。所以我们不能用单一作用能来表示高分子链间的相互作用能，而用宏观量： §3-1　高聚物分子间的相互作用 ★内聚能密度与高聚物的使用 当CED300J/cm3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形富于弹性－－rubber 当CED400J/cm3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－fiber 当CED在300~400J/cm3,分子间作用力适中－－plastic 思考题 聚乙烯为什么是塑料而不是橡胶？ §3-2　高聚物的结晶形态与结构 高聚物的结晶形态 晶系 §3-2　高聚物的结晶形态与结构 单晶体与多晶体 单晶体:具有一定外形, 长程有序 多晶体:由很多微小单晶无规则地聚集而成 单晶Single Crystal(片晶 lamella) 聚乙烯的空心棱锥结构 单晶的形成条件 一般是在极稀的溶液中(浓度约0.01～0.1%)缓慢结晶形成的。在适当的条件下，聚合物单晶体还可以在熔体中形成 影响单晶生长的因素 1）溶液浓度：溶液浓度必须足够稀，使溶液中的高分子能够彼此分离，避免因分子链相互缠接。通常0.01-0.1%浓度。 2）结晶温度：结晶温度必须足够高，或者过冷程度要小（结晶熔点与结晶温度之差），使结晶速度足够慢，保证分子链的充分排列。一般过冷温度20-30K。 3）其它：溶剂的性质对结晶影响也很大。通常采用热力学上的不良溶剂（溶解能力较差的溶剂）。分子量对结晶也有影响，在同一温度下，高分子倾向于按分子量由大到小的顺序结晶。 偏光显微镜下球晶的生长 The growth of spherulites 两种球晶 电镜观察的球晶结构 原子力显微镜 AFM (Atomic Force Microscope) 控制球晶大小的方法 (6) 树枝状晶 Dendritic crystal 溶液浓度较大，温度较低的条件下结晶时，高分子的扩散成为结晶生长的控制因素，此时在突出的棱角上要比其它邻近处