CHAPER 3-1 单烯烃.ppt

2.(1),(2),(6),(9),(11) 3.(3),(6),(18) 5.(1),(2),(7),(8),(10),(13), (17),(20),(22),(23),(25) 6.(1);8.(1),(3) 9. (8) 第一节 单烯烃 烯烃 分子中含有 C═C 结构 单元的烃类。 C═C 称为碳碳双键、烯键或重 键，是烯烃的官能团。 通式为 CnH2n ，最简单的是乙烯。 一、烯烃的结构——碳原子的 sp2 杂化 1．乙烯的结构 整个分子在一个平面上，碳碳间键长0.134 nm；键角～120o。乙烯分子中碳原子的构型是平面正三角形的。 Csp2 杂 化 轨 道 示 意 图 1个 s 与 2个 p 轨道生成3个sp2杂化 轨道, 杂环轨道具有1/3 s 品格和 2/3p 品格； 3个 sp2 杂化轨道的对称轴都在1个平面上，夹角为120o； 未杂化的 p 轨道垂直于sp2 杂化轨道对称轴所在的平面上。 C=C : σ键和 ? 键示意 乙 烯 结 构 示 意 图 丙 烯 的 结 构 二、同分异构现象及命名 1．碳链异构与位置异构 2．顺反异构(几何异构) 产生顺反异构现象必须具 备的条件: C C S 法 命 名 （1）选含有双键的最长碳链为主链，支链视作取代基，按主链的碳原子数称作“某”烯。 （2）从靠近双键的一端开始编号，使双键的位次号最小，用阿拉伯数字表示并用半字符相隔，写在烯的名称前。 （3）烷烃的各条命名原则，只要与这两条规则 不矛盾的，在此都适用。 例 如 ： 例 如 ： ? 双建是烯烃的官能团； π键电子云的流动性大，易极化 ，容易被进攻，是分子中的“ 薄弱环节 ” 。 π键较弱，即易“ 打开 ” 而形成σ键，从而发生一系列的化学反应。 Csp2 在反应过程中转化为Csp3杂化状态。 ．  乙烯与溴的加成反应的机理（历程） 环己烯与溴的加成历程 氯原子原子半径小，电负性大，更倾向于碳正离子历程 亲电加成反应的特点 反应是以化学键异裂方式进行的，是离子型反应。 反应是分步进行的，形成碳正离子中间体。 反应是由亲电试剂(Eδ+)的进攻引起的，是亲电加成反应。双建上电子云密度越高，反应越易进行。 立体化学特征： 反式加成。 ● 无机酸和强的有机酸，都能较容易地和烯烃发生加成反应。● 弱的有机酸如醋酸及水，只有在 强酸的催化下，才能发生加成反应。 ● 酸与烯烃加成反应的历程与烯烃加卤时基本相同。 乙烯是最简单的烯烃, 上述反应类推到其他烯烃时将面临两个问题: 烯烃与水加成的活性顺序 ： 乙烯与水加成是强酸催化下进行 机理上将是亲电加成,分两步。 马 氏 规 则 （ 1868 年 V. M. Markovnikov 提出） 诱 导 效 应 产生： 电负性差异 特性： 单向性 加和性 延σ键传递 渐远减弱 ！！ 马 氏 定 则 的 理 论 解 释(2)（碳正离子稳定性） 练 习  8 、与自身加成——聚合反应 化学成分 三乙基铝 – 四氯化钛 ( Et3Al – TiCl4 ) 1、与臭氧的加成 —— 烯的臭氧氧化 (Ozonolysis) 注意：化合物在氧化时，用不同的氧化试剂会得到不同产物，但有时采用同一种试剂，反应条件不同，也会得到不同的产物 2. KMnO4 氧 化 A、冷，中性或稀碱，不过量 为顺式氧化 B、酸性高锰酸钾氧化 如何证明碳正离子的存在？ 1962 年 欧拉 (G. A. Olah，1927 ~ )及同事将(CH3)3C-F 溶于超酸中， 通过NMR证实了(CH3)3C+的存在。 欧拉因此获得了1994 年诺贝尔化学奖！ 椰货导聂效悍夺稠迹劣稿鬃辛抬涤矛涉奶朴固蹦便焙冀耕灿辅窄掂畴鞘喂CHAPER 3-1 单烯烃CHAPER 3-1 单烯烃 碳正离子可以发生重排 钱壬奋宏宵灭毯怯鼻寻满哉忻剪辽淤乳吊属地碳头签馏痴伪秦羡攻伸济矫CHAPER 3-1 单烯烃CHAPER 3-1 单烯烃 3、羟汞化反应 Eδ+ = Hg+ 初给滇耶还卤高帚丈象抒埃孜售嚎豪漳碘倚颓僳永第乐出音峭伺映哲案欲CHAPER 3-1 单烯烃CHAPER 3-1 单烯烃 马氏加成 马氏加成 撰癸幕焉棠伐羞用畅帕屡瓮髓羞篇渴网荆咀察采烦惠频甲砒淘馁鹃佃卤淤CHAPER 3-1 单烯烃CHAPER 3-1 单烯烃 羟汞化反应的优点： 1. 反应速度快； 2. 收率高；3. 没有重排产物 足减简孜辨海钢