无机纳米材料改性聚丙烯研究进展..docVIP

无机纳米材料改性聚丙烯研究进展 摘要：综述了聚丙烯经无机纳米材料改性的方法，以及改性后的力学性能、热稳定性能、电性能和流变性能等都得到改善。并且综述了无机纳米材料改性聚丙烯的研究进展。因聚丙烯的韧性较差限制了工程化应用，所以利用纳米微粒改性填充聚合物，可有效地改善聚合物的强度、韧性、刚性及耐磨性等性能。 本文侧重讨论了碳纳米管(CNTs)、纳米二氧化硅(nano-SiO2)、纳米碳酸钙(nano-CaCO3)及纳米蒙脱土（MMT）等在聚丙烯改性中的研究进展。1)碳纳米管可以提高聚丙烯的力学性能、电学性能；2)纳米二氧化硅增强强度、韧性、耐磨性、抗老性；3)纳米碳酸钙改性聚丙烯的刚性、韧性、弯曲强度；4)纳米蒙脱土提高聚丙烯抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性。并对无机纳米材料改性聚丙烯的应用前景进行了展望。 关键字：聚丙烯；无机纳米材料；改性；研究进展 0前言 聚丙烯（PP）自1957年工业化以来，发展极其迅速，由于原料来源丰富。价格便宜，综合性能优良，已成为一种应用广泛的塑料。聚丙烯密度小(0.89-0.91g/cm3)，是塑料中最轻的品种之一。聚丙烯熔点达165℃，可在100℃-120℃下长期使用。聚丙烯还具有优良的耐腐蚀性及电绝缘性。它的力学性能，包括拉伸强度、压缩强度、硬度以及刚性都较优异，而且聚丙烯易加工成型，因此广泛应用于注塑成型、薄膜、纤维、挤出成型等制品。 由于聚丙烯的韧性较差，对缺口十分敏感，低温脆性突出，成型收缩大，耐光及耐氧化性差等，这些都限制了聚丙烯的工程化应用。因此对聚丙烯的增韧改性一直是聚丙烯的重要研究内容。目前对聚丙烯进行改性的方法有多种，主要可分为化学改性和物理改性。化学改性主要包括共聚、接枝、交联、氯化等[1]。物理改性主要包括共混改性、填充改性、复合增强、表面改性等。特别是填充改性是最简单方便而又行之有效的方法。纳米微粒的表面效应、小尺寸效应和量子隧道效应，可以使其具有很高的表面活性及比表面积大等一系列特殊的物理化学性质。利用纳米微粒填充聚合物可有效地改善聚合物的强度、韧性、刚性及耐磨性等性能。近年来随着纳米材料理论研究的不断深入，其应用领域正在逐步向工业化的方向发展。近年来，无机纳米材料改性聚丙烯越来越受到人们的关注，国内外关于无机纳米粒子改性聚丙烯的理论和应用研究表明,无机纳米粒子能够增强增韧聚丙烯。 填充改性的聚丙烯复合材料已广泛应用于汽车、电器、仪表、建材等行业。本文重点介绍碳纳米管、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙及纳米蒙脱土等在聚丙烯改性中的研究进展。 1碳纳米管改性聚丙烯 碳纳米管作为一维纳米材料，由于其独特的结构和优异的力学、电学性能而被许多研究者关注。近年来碳纳米管聚合物复合材料已成为研究热点之一，在提高聚合物基复合材料的力学性能、电学性能及热稳定性能等方面取得了很大的进展。以下重点讨论CNTs在聚丙烯改性中的应用。 周桢马玉玲[9]采用经表面处理的纳米CaCO3。粒子，可使纳米CaC03粒子在EPR/PP基体中得到较均匀的分散且在纳米CaC03粒子含量为7．7%时效果最佳。纳米CaC03粒子的加入，不但使冲击强度显著提高，而且使弯曲弹性模量显著提高。验证了无机剐性粒子增韧塑料可使材料的韧性与刚性同时提高的特点。 张云灿等[10]对PP/EPDM/CaC03体系的研究发现三元体系的拉伸模量为1630MPa，大于PP/CaC03二元体系的拉伸模量(680MPa)，也超过均聚PP自身的拉伸模量(1400MPa)。PP/EPDM/caC03体系协同效应作用于有机弹性体、刚性体、纳米粒子和普通聚合物之间，能较大的促进PP韧性的提高，根本原因在于相界面的扩大和聚合物共混体系相容性的提高。 姜苏俊[11]研究了纳米CaCO3和EPDM接枝马来酸酐对聚丙烯的协同增韧作用，发现当其用量均为5%时，抗冲击性能有很大的提高，是5%纳米Ca-C03增韧改性的聚丙烯纳米塑料的3倍。 俞江华等[12-13]研究发现：浸润速度不同的纳米CaC03以相同的质量分数填充到PP/SBS复合材料中时，浸润速度较大的纳米CaC03所制PP/SBS/纳米CaC03复合材料的力学性能较高。在PP/SBS/CaC03三元复合体系中，纳米CaC03添加量为16份时，复合材料的缺口冲击强度达到最大值，为56．5kJ/m2，比未添加纳米CaCO3。的试样提高了27%；纳米CaC03添加量为4份时，复合材料的拉伸强度达到最大值，为31.3MPa，比未添加纳米CaCO3。的试样提高了23%．研究结果表明纳米CaCO3。和弹性体SBS主要呈独立分散状态，纳米CaC03的加入可以对弹性体SBS的分散起到剪切细化、均化的作用，使弹性体SBS分散的更小，更均匀，导致基体层厚度的减小，从而产生协同增韧的效应。 4纳米蒙脱土改性聚丙烯 纳米蒙脱土是