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有机太阳能电池.
有机化合物太阳能电池随着全球能源需求量的逐年增加,能源问题成为世界各国经济发展遇到的首要问题。太阳能作为一种绿色能源,取之不尽,用之不竭,是各国科学家开发和利用的新能源之一.1954年,美国的贝尔研究所成功地研制出硅太阳能电池,开创了光电转换研究的先河。之后关于太阳能电池的研究迅速发展起来, 最初主要集中于以单晶硅为活性材料的无机太阳能电池。20世纪90年代又发展了砷化镓、碲化镉以及叠层GaInP/GaAs/Ge等器件,它们由单晶、多晶或非晶薄膜构成。由于无机太阳能电池原料成本高,生产工艺复杂和窄带隙半导体的严重光腐蚀使太阳能发电不能大面积推广。要使太阳能发电得到大规模应用,就必须降低成本。有机半导体材料是最为廉价和最有发展潜力的太阳能电池材料,其优势表现为: 一方面,由于有机材料合成成本低,功能和结构易于调制,柔韧性及成膜性都较好;另一方面,由于有机太阳能电池加工过程相对简单,可低温操作,器件制作成本也随之降低。除此之外,有机太阳能电池的潜在优势还包括:可实现大面积制造、可使用柔性衬底、环境友好、轻便易携等,有望应用在手表、便携式计算器、玩具、柔性可卷曲系统等体系中为其提供电能。有机太阳能电池简介有机太阳能电池基本原理太阳能电池的基本原理是基于半导体异质结或金属半导体界面附近的光伏效应,所以又称为光伏电池。当光子入射到光敏材料时,激发材料内部产生电子和空穴对,在静电势能作用下分离,然后被接触电极收集,这样外电路就有电流通过. 有机太阳能电池利用的也是光伏效应。在太阳光的照射下有机材料吸收光子,如果该光子的能量大于有机材料的禁带宽度E,就会产生激子(电子空穴对)。激子的结合能大约为0.2~1.0eV,于相应的无机半导体激发产生的电子空穴对的结合能,因此激子不会自动解离。两种具有不同电子亲和能和电离势的材料相结触,接触界面处产生接触电势差,可以驱动激子解离。单纯由一种纯有机物夹在两层金属电极之间制成的肖特基电池效率很低,后来将p型半导体材料(施主Donor)和n型半导体材料(受主Acceptor)结合,发现两种材料界面处激子的解离非常有效,这就是通常所说的p-n异质结型太阳能电池。有机太阳能电池分类有机太阳能电池按照器件结构可基本分为3类:单质结有机太阳能电池、异质结有机太阳能电池、染料敏化太阳能电池,而异质结有机太阳能电池又包括 p-n 异质结、混合异质结、体异质结和级联结构有机太阳能电池。单质结有机太阳能电池:质结有机太阳能电池是研究最早的有机太阳能电池,其结构为:玻璃/电极/有机层/电极(图 1a)。电极一般都是氧化铟锡(ITO)和功函数低的金属Al,Ca,Ag,Mg等。对于单层结构的电池来说,其内建电场源于两个电极的功函数差或者金属与有机材料接触而形成的肖特基势垒。异质结有机太阳能电池:异质结有机太阳能电池包括p-n异质结、混合异质结、体异质结和级联结构有机太阳能电池。p-n异质结有机太阳能电池的结构为:玻璃/阳极/给体材料/受体材料/金属电极(图 1b)。由于此类电池中有给体-受体异质结的存在,所以较单质结有机太阳能电池的光电转换效率要高,因此成为后来研究的重点。为了扩大给受体接触面积,获得更多的光生载流子,学者们以聚合物 MEH-PPV 为给体、衍生物PCBM 作为受体构造了混合异质结有机太阳能电池,其结构为玻璃/阳极/给体+受体混合材料/金属电极(图1c).级联电池是一种串联的叠层电池,是将两个或以上的器件单元以串接的方式做成一个器件(图 1d),以便最大限度地吸收太阳光谱,提高电池的开路电压和效率。级联电池可利用不同材料的不同吸收范围,增加对太阳光谱的吸收,减少高能光子的热损失,最终提高器件效率。与单质结电池相比,p-n异质结电池有许多优势:对有机材料的合理选择可以制造出宽光谱范围响应的器件。各种染料的电子施主-受主相互作用使得光生载流子的高产率成为可能。但由于有效的电荷分离只发生在给受体界面处,电荷分离被限制在电池较小的区域内,从而使吸收光子的数量受到限制。所以此类有机太阳能电池的光电转化效率仍然较低。染料敏化太阳能电池:宽带隙半导体捕获太阳光的能力很差,无法直接用于太阳能的转换。研究发现,将与宽带隙半导体的导带和价带能量匹配的一些有机染料吸附到半导体表面上,利用有机染料对可见光的强吸收,从而将体系的光谱响应延伸到可见区,这种现象称为半导体的染料敏化作用。染料敏化层对降低电极的禁带宽度、增强其吸收太阳光的能力、提高转换效率具有重要的作用。因此敏化剂的选择是制作染料敏化太阳能电池的重要环节。常用的敏化剂除联吡啶配合物以外,还有酞菁类金属配合物、邻菲咯啉类配合物、卟啉类配合物等。有机染料来源丰富,具有高的光吸收率,而且具有多样化结构,为人们进行分子设计提供了可能。有机太阳能电池材料有机太阳能电池材料种类繁多,可大
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