第6章氧化还原滴定法..docVIP

第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25时，把2H+/H2的电位人为地定为零，通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用来表示条件电位考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed =1）时的实际电位值。 即条件电位为： 若忽略离子强度的影响为： 条件电位的意义：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态浓度均为1mol/L（或比值）时的实际电位值。影响条件电位的因素 离子强度沉淀的生成络合物的形成 2.写出下列电对电位的Nernst方程式 测定样品铁含量常用SnCl2将 Fe3+ 预还原为Fe2+，然后用氧化剂标准液滴定， 求25℃时反应平衡常数，判断该反应是否可行。 解：SnCl2将Fe3+预还原为Fe2+ 的反应： n=2， 4.电对Zn2++2e Zn ， ，忽略离子强度的影响，计算在pH=10.00，CNH3= 0.100mol/L氨溶液中电对的条件电位。若溶液中锌盐总浓度CZn2+=2.00×10-3mol/L， 计算锌电对的实际电位值。 解：（1）求[NH3]：查的Ka=5.7×10-10 （2）求： 查附表VII-1得： 查附表VII-2得：pH = 10时，lgαZn（OH）＝ 2.4，则αZn（OH）＝251.2 （3）求电对Zn2+/Zn的条件电位和实际电位（f≈1） 条件电位： 实际电位： 5. 氧化还原反应为 BrO3-+5Br-+6H+ 3Br2+3H2O，忽略活度系数，计算：（1）反应的平衡常数：（2）pH=7.00，[BrO3-]=0.100mol/L，[Br-]=0.700mol/L的溶液中[Br2]的数值。 解：（1）求反应的平衡常数 反应电对的半电池反应和标准电位为： n = 5 （2）求[Br2] 6. 精密称取0.1936g基准试剂级K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，随后加入足够量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定，用去33.61mL达终点。计算Na2S2O3标准溶液的浓度。 解： 7. 精密称取漂白粉样品2.622g，加水溶解，加入过量KI，用H2SO4（1mol/L）酸化。析出I2，立即用Na2S2O3标准溶液（0.1109mol/L）滴定，用去35.58mL到达终点。计算样品有效氯的含量。 解： 有效氯含量即Cl2% 8．精密称取苯酚样品0.4083g，用少量10%NaOH溶解，转入250mL容量瓶，稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL放入碘量瓶，加溴液（KBrO3+KBr）25.00mL，盐酸和适量KI。最后用Na2S2O3标准溶液（0.1084mol/L）滴定，用去20.04mL至终点。另取25.00mL溴液做空白试验，用去相同浓度Na2S2O3溶液41.60ml滴至终点。计算样品中苯酚的质量分数。（） 解：BrO3- + 5Br - +6H+ = 3Br2 +3H2O Br2 （剩余）+ 2I- = I2 + 2Br - 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I- 9.盐酸丁卡因可用亚硝酸钠法测定含量。写出滴定方程式；若取样品在0.5g左右，问：首先一次加入多少毫升的NaNO2标准溶液（0.1mol/L）后，才可以用外指示剂检查是否到达终点？（盐酸丁卡因摩尔质量为300.8g/mol） 解：滴定反应式 答：为避免过早检查终点导致试液损失产生误差，应一次加入16mL（0.1mol/L）NaNO2标准溶液后，才开始用外指示剂检查终点。  2 + Br + 3HBr OH Br Br 3Br2 OH