(53微乳法.docVIP

微乳法 1. 几个基本名词、术语 自1943年Hoar和Schulman发现热力学稳定的油-水-表面活性剂-助表面活性剂均相体系并于1959年正式定名为微乳液(microemulsion)以来，微乳的理论和应用研究都获得了长足的发展，使微乳成为界面化学的一个重要并且是十分活跃的分支。目前微乳化技术已渗透到日用化工、精细化工、石油化工、材料科学、生物技术以及环境科学等领域，成为当今国际上热门的、具有巨大应用潜力的研究领域。 1.1 表面活性剂(surfactant) 从分子结构看，这类化合物由非极性的“链尾”和极性的“头基”两部分组成。非极性部分是直链或支链的碳氢链或碳氟链，它们与水的亲和力极弱，而与油有较强的亲和力，因此被称为憎水基或亲油基(hydrophobic or lipophilic group)。极性头基为正、负离子或极性的非离子，它们通过离子-偶极或偶极-偶极作用与水分子强烈相互作用并且是水化的，因此被称为亲水基(hydrophilic group)或头基head groups。这类分子具有既亲水又亲油的双亲性质，因此又称为双亲分子。 由于双亲性质，这类物质趋向于富集在水/空气界面或油/水界面从而降低水的表面张力和油/水界面张力，因而具有“表面活性(surface activity);在溶液中，当浓度足够大时，这类双亲分子则趋向于形成聚集体，即“胶团”或“胶束”(micelle)。这两个过程即分别是所谓的吸附(adsorption)和胶团化(micellization)过程。这种能产生吸附和胶团化的物质统称为“表面活性剂”，同时还被称为“双亲物质(amphiphile）等。 另一类具有类似结构的物质，如低分子量的醇、酸、胺等也具有双亲性质，也是双亲物质。但由于亲水基的亲水性太弱，它们不能与水完全混溶，因而不能作为主表面活性剂使用。通常它们(主要是低分子量醇)是与表面活性剂混合组成表面活性剂体系，因而被称为助表面活性剂。 ※1.2 乳状液 乳状液是一个非均相体系，其中至少有一种液体以液珠的形式分散在另一种液体中，液珠直径一般大于0.1um。此种体系皆有一个最低的稳定度，这个稳定度可因有表面活性剂之存在而大大增加（Becher定义）。 这个定义包括了以下几点内容: 乳状液是多相体系，至少存在两个相。 ②至少有两个液相。 ③这两个液相必须不互溶。④至少有一相分散于另一相中。⑤规定了液珠的大小。 ⑥热力学不稳定体系，通过加入第三组分可增加其稳定性。 我们把以液珠形式存在的相称为分散相或内相，而把另一相称为连续相或外相。于是乳状液至少有两种类型:一种是油分散在水中，称为水包油(O/W)型;另一种是水分散在油中，称为油包水(W/O)型。前者如牛奶，后者如原油乳状液。这种简单的O/W型或W/O型乳液称为简单(普通)乳状液。 双重或多重乳状液: w/o/w, o/w/o ※普通乳状液的液珠大小通常在0.1-10um，对可见光的反射比较显著，因此，具有不透明、乳白色的外观,而微乳液的液珠在10nm数量级，外观为透明或至少半透明。 如果分散相质点大小一致，此种体系称为单分散体系，反之称为多分散体系。虽然用特殊方法可以制得单分散乳液，但常规方法制得的多是多分散乳液。 1.2.1 乳状液的形成 根据热力学理论，乳状液不能自发形成。因此，要使一个油/水体系变成乳液，必须由外界提供能量 制备乳状液的主要方法是分散法，即通过搅拌、超声波作用或其它机械分散作用使两种流体充分混合，最终使得一相分散在另一相中。 制备乳液时的关键问题是制得的乳液是哪一种类型,经验证明，影响乳液类型的因素有: ①两相的体积比。 ②两相的粘度差异。 ③表面活性剂的性质和浓度。 ④温度。 乳状液形成过程的能量变化 与分开的两个体相相比，油/水体系形成乳状液后有两个明显的变化。其一是油/水界面面积大大增加，因此体系的界面能γ △A很大(γ为界面张力，A为界面面积)。界面面积增加不仅导致制备过程中要消耗能量，更是引起体系热力学不稳定的根本原因。另一个变化是界面发生变形(由平界面变成弯曲界面)。根据Laplace公式,弯曲界面导致出现附加压力△P=2γ/R(R为液珠半径,P为压力)，亦称Laplace压力梯度。因此外界必须提供足够的能量以克服这一压力梯度，而克服这种界面变形所消耗的能量大约是γ△A的1000倍。 表面活性剂在乳状液形成中的作用 当有表面活性剂存在时，由于界面张力显著下降，γ△A和△P皆减小，因此可使所需能量大大降低，某些情况下可以降低10倍甚至更多。但形成乳状液总是需要外界提供能量。 1.2.2 乳状液的不稳定过程: ——沉降或乳析、絮凝、聚结、转相、Ostwald陈化 (1)沉降(Sedimentation)或