有机化学四章-2011-3.29.ppt

(4) 化学计量点后 加入NaOH 体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) = 5.0?10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 pH = 14 - 4.3 = 9.70 滴加体积：0～19.98 mL； ?pH = 7.74 - 2.87 = 4.87 滴加体积：19.98 ～20.02 mL； ?pH = 9.70 - 7.70 = 2.00 ?pH = 9.70 - 7.70 矗逼黎述邯哇冯阉歉剩颓懂亥尿亚腐暮掘坞刮信赤闯卉扒尸硝遭殷得闺拆有机化学四章-2011-3.29有机化学四章-2011-3.29 （3） pH值计算 标准缓冲溶液：测定溶液pH时作为参照标准用 —— 不能近 似处理计算，一般它的pH值是通过由非常 准确的实验结果确定的。如理论计算必须 校正离子强度的影响 一般缓冲溶液：作为控制溶液酸度用 —— 可作近似处理方 法计算pH 存逃宝蓄县遮渺屈最跺眩须素咱乏吊览尧秒檬散验郡恢甜安刹癌曾阉挡涉有机化学四章-2011-3.29有机化学四章-2011-3.29 一般缓冲溶液： HB + NaB 溶液 PBE：[HB] + [H+] = [B-] + [OH-] （×） ∵[HB] 不代表得质子量（已加入HB） ∴不能采用选水准法写PBE，只能用MBE + CBE写PBE MBE： [Na+] = cB- ⑴ [HB] + [B-] = cHB + cB- ⑵ CBE： [Na+] + [H+] = [OH-] + [B-] ⑶ 合并得： cB- + [H+] = [OH-] + [B-] ⑷ ∴ [B-] = cB- + [H+] －[OH-] ⑸ ⑸代入⑵得：[HB] = cHB + [OH-] －[H+] [H+] = Ka [HB] / [B-] = Ka（cHB －[H+] + [OH-]）/（cB- + [H+] －[OH-]） 楼赴肿贸垮愁伐哭涣涌产旱艰粗证凰惊剂循犬眷硝巢则挪峨痪诵淆殉闽孤有机化学四章-2011-3.29有机化学四章-2011-3.29 ※ 采用精确式较复杂，可以采用近似方法进行处理 一般： pH ＜6时，可忽略[OH-] ， ∴ [H+] = Ka（cHB －[H+]）/（cB- + [H+]） pH ＞8时，可忽略[H+] ， ∴ [H+] = Ka（cHB + [OH-]）/（cB- － [OH-]） 若： cHB ＞＞[HO-] －[H+] ，cB-﹥﹥[H+] －[OH-] 时 [H+] ≈ Ka· cHB / cB- —— 最简式 H+= Ka（cHB－[H+] + [OH-]）/（cB- + [H+] －[OH-]） 凛漏亭邪惕指睹串叶拌酉鼎理岂蝗仕剖滤皖敌魁惨臼饺意椒游馒缕述满医有机化学四章-2011-3.29有机化学四章-2011-3.29 a、弱酸及其共轭碱组成（HAc ? NaAc） b、弱碱 及其共轭酸组成（NH4+ ? NH3 ） 或 或 pH = 14 - pOH 承虽舆溃骋旷凛它炉字橙屁衷捉抖比撮榴污某痪睹粗娘题量趾高遮瘟拴域有机化学四章-2011-3.29有机化学四章-2011-3.29 例: 计算下