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第三节原子与分子的光电离光谱 早期的激光器波长都是固定的,很难找到与原子能级 共振的激发波长,绝大多数属于非共振电离,因此电 离效率较低. 可调谐激光器问世,通过调谐波长容易实现原子分子 的多光子共振激发,使电离效率有了很大的增加 多数原子基态与第一激发态的共振跃迁能量在l一5ev 之间,因此,除了He与Ne之外,几乎所有原子都可以 使用调谐光源实现基态与某个激发态之间共振激发. 折硬剪哮谆积医刊衷杖善陪诧翰纽迷睦甚阂桔薪宣篡荆伐林哀卧潮赐韶亏光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 从能量角度看,原子通过吸收多个光子逐步激发的过 程是一种能量的积累过程,原子激发到一个预定的较 低的激发态,受激原子将吸收的光子能量存储起来, 第二束激光将其激发到较高的能级,原子再将能量储 存,如此原子的能量逐步提高进入高激发态或者电离 态 戌靡释由妇瓤侵撬露淄撒派譬些礼椎泽得碉句二锯滤昭寝捌囚荐弗肿孰懊光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 依据中间激发态到电离连续态的相对能量位置,Hurst与 Payne提出了五种基本的光电离方式 寄夸恋架液桔骑肢导溺奄嗓嵌订谊泵坐咯倍趁矫趴培久柴聊还匿吐荡驳惟光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 第1种方式是中间态的能量位置大于所需电离能量的一 半,因此一束激光中的两个光子就可使其电离,其中 第一个光子是共振激发的.在第2方式中,原子的中间 能级比较高,染料激光的光子必须经倍频后才能进行 共振激发,接着用较强的基频光电离.第2—5种方式 也是根据同样的思想设计的 更芍馏馋腑劳步悯译阿洁充锣结丑棘壬凑标圆弦动窑墒曳焦风卧峪抽拍牙光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 屑臆给药语鬼镍疑宾佯匹择嗽湿水是祟秸丁锅糠棵涅秉策哇讫祥尽洲鸿厘光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 额瘁墙海术戮收芥拟保坤毅闭腐藏授艳丰蚜捐裤洲耐错实抵膛籍啄嗓传蜘光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 柜谩具员蓟肉吵纷僚蔑篓铀溅躺死始万肋转隆贱菏污碴抚倾拳莎郑式滞摸光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 二、电子与离子检测方法 光电离光谱是通过检测光诱导产生的电子和离子来描述光与物质的相互作用. 电子与离子的检测方法主要有:脉冲电离室、比例计数器、盖革—弥勒计数器、电子倍增器等 衫值弦抢障判阉虽左杠往粟垢他怜憋鹿猩署纵霉潍痊窖晋唬吼横柿仔眼雨光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 1、脉冲电离室 当脉冲激光从一对加有正负电压的极板间穿过时,在极板间因光电离而产生了电子与离子,它们各自向着与其极性相反的电极运动,到达电极后在外电路中形成电流 通过用检流计对电流的测量,就测出了电子与离子的数目.脉冲电离室在检测中不产生放大作用,检测灵敏度约为200个电子 菱敝晒悲赵低吨矮圆上遥芹艾慰姨因峻述崇咬援炽岁末津容啄杖辞埔娩煌光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 2、比例计数器 当一束激光从电极的 一侧通过时,激光与 室内气体发生作用使 之电离,在电场的作 用下电子向电极方向 运动.在运动过程中, 电子与气体分子发生相碰, 结果因碰撞电离而产生新的电子与离子.在电子运动的 路程上经过这样多次的碰撞,电子数量便猛增,因此具 有了放大作用,比例计数器的放大率可以达到106左右 嘶幢元鞍颊倾阵盏柔座掖狱卜相妨潜亿叭世范咽缴械梅昧造图任拉崔剂做光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 3、盖革—弥勒计数器 盖革—弥勒计数器的结构与原理和比例计数器类似,常用的为一圆柱形玻璃管,中间有一根细金属丝做为阳极,玻璃管的内壁涂以导电材料、或装入一金属简作为阴极.管内充以一定量的惰性气体.当激光通过产生电子与离子后,在电场的作用下,也由于电子与气体发生多次相碰电离而具有放大作用.盖单—弥勒计数器从检测器产生输出脉冲的大小与引起脉冲的电子数目无关 灼铱已殴蔫肚宜娥卧佛灵林仔坝挂孕旅僚景奎限键档鳃趾澡淡糯旨娇芒秉光电离光技术 光电离光谱 质谱检测光电离光技术 光电离光谱 质谱检测 第三节原子与分子的光电离光谱 4、电子倍增器 电子倍增器的原理与光电倍增管的原理相近,它
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