第5章普通化学讲解.ppt

5.4.2 过渡型晶体 有些固体物质，粒子与粒子之间存在着不止一种相互作用，如石墨晶体。C原子通过sp2杂化形成层状架构，每个C原子剩余的一个p轨道互相平行形成大π健。大π健中的电子可以在整个平面内离域运动。因此，石墨具有二维导电性质。由于石墨在层平面上可以错位滑动，因此具有片状解理的特性。 大多数硅酸盐中存在着链状或岛状的硅氧四面体晶相。 图5.30 石墨的层状结构 图5.29 硅酸盐负离子单链结构 5. 晶体结构测定* 晶体中的微粒（原子或离子）所具有的电子云可以散射X射线，被散射的X射线由于互相干涉，在某些特定的方向（称为衍射方向）互相加强。 设晶体中有两个相同的A原子，相距为d，当一束X射线照射到这两个原子时，在衍射方向上产生光程差，当光程差为入射光波长λ的整数倍时，衍射光加强可检测到信号： d λ ) 2θ λ = 2d sinθ 由于λ和θ是已知的，因此可以测定两个原子之间的距离。 不同原子有不同的衍射方向，因此需改变检测点，检测器可以在以样品为球心的球面上移动。同样为了测定样品中的每个点，样品可以在x,y,z三个方向转动，所以，单晶衍射仪又称为四圆衍射仪。 附图5.22 晶体测定原理 5.4.3 晶体缺陷与非整比化合物 点缺陷——晶体的某些点阵点未被原应占有的粒子所占有或非点阵点上被物质粒子所占有。 图5.31 晶体中的点缺陷示意图 面缺陷——线缺陷在平行位置上的扩展就形成面缺陷 体缺陷——在晶体结构中存在着空洞或包裹了杂质。 线缺陷——出现线状位置的短缺或错乱。 图5.32 晶体中的线缺陷 示意图 思考：人们一般都想获得高纯度的晶体，如作为半导体材料的单晶硅。但晶体中的杂质是否都是有害的？ 非整比化合物及其应用 也称为非计量式化合物。当晶体中存在大量缺陷或大量杂质时，就形成非整比化合物。如MgSO4晶体中，20%的Mg2+用Ca2+取代后，就得到Mg 0.8Ca 0.2SO4晶体。 非整比化合物可以改变物质的性质。应用实例： 催化领域：例如纯的V2O5导致烃类完全氧化（产物为CO2），因此需要在其中掺杂P、Mo等“杂质”才能使烃类催化氧化成二烯、醛、酮或羧酸等重要化工原料。 材料领域：无机材料中掺杂稀土等可以有效地改变材料的电、磁、光学等性能。如YBa2Cu3O7-δ，就是在1987年发现的一种高温超导材料。 5.4.4 非线性光学晶体 当一束射线照射在某物质上时，该物质会产生与入射光频率相同的射线，在光学上称为“线性效应”。但是，当强度很高的激光束照射到某些特殊物质时，除产生与入射射线频率相同的射线外，还可以产生二倍、三倍于入射射线频率的射线，此现象被称为“非线性效应”。 非线性光学晶体能够对激光进行调频、调相、调偏振方向等处理，因此在激光领域中有广泛的应用。 选读材料 分子光谱 分子是在不停运动的。分子在空间的整体平移不产生光谱，分子的内部运动则产生光谱。当分子从低能级跃迁到高能级时，要吸收能量，而从高能级回到低能级时，会释放能量。若以射线的形式吸收或释放能量，则产生分子光谱。 分子的内部运动有核运动、电子运动、振动、转动和平动。核运动能级差巨大，电子运动能级间跃迁产生的光谱在紫外与可见区，称为可见光谱或紫外光谱。振动能级间跃迁产生的光谱在红外区，称为红外光谱，而转动能级间跃迁产生的光谱在远红外区，称为远红外光谱 。 通过对分子光谱的研究可以获得有关分子结构、构型、组成、纯度等方面的重要信息。 振动能级 转动能级 转动光谱 电子能级 电子振动转动光谱 附图5.23 分子内部运动的能级示意图 图5.29 振-转能级所对应的射线频率 本章小结 电子运动的特征：具有显著的波、粒二象性、量子化，服从微观统计性规律。 原子轨道ψ与四个量子数：核外电子有轨道运动和自旋运动。 ψ与|ψ|2的角度分布的区别与用途，四个量子数的取值规律与物理意义。 电子云概念：电子云是一个统计概念，表示在核外某空间找到电子的概率。可以用|ψ|2表示概率密度。 多电子原子的核外电子排布规律：遵守泡里原理、能量最低原理和洪德规则。等价轨道全充满或半充满时比较稳定。核外电子分布或特征电子构型与元素在周期表中的位置(周期、族、区)密切相关。 能级分组与元素电子排布的周期性：将能量相近的能级分为一组，每一组中电子排布有明显的周期性，并且使得元素性质也呈现相应的周期性。 本章小结(续1) 元素性质的变化规律：原子半径、电离能、最高氧化值及元素电负性在同一周期中或同一族中都按一定的规律变化。 化学键的分类和特征：化学键分为离子键、金属键和共价键，后者可分为σ键和π键，各有其形成的条件和特征。 价键理论和分子轨道理论：价键理论以两原子共用一对电子成键为基础，分子轨道理论将成键原子的所有原子轨道和核外电子作为整体来重新