第三章 烯烃讲解.pptVIP

反应机理： 链引发 链传递 使用一些试剂，可在温和的条件下进行α –卤代反应。 溴代：N–溴代丁二酰亚胺(NBS) 反应条件：hν或 ROOR 3.4.6 烯烃的聚合反应 聚合反应：由低相对分子质量的有机化合物相互作用生成高分子化合物的反应。 聚乙烯（聚合物） 单体 Ziegler – Natta 催化剂 Ziegler – Natta 获得 1963年 诺贝尔(Nobel) 化学奖。 聚乙烯(PE) 聚偏二氯乙烯(PVDC) 聚氯乙烯(PVC) 聚甲基丙烯(PMP) 用于食品、水果、蔬菜等包装 可以用于食品等包装（油脂食品除外） 用于熟食、火腿等包装 保鲜期长，耐热度140℃ 耐热度180℃，适用于微波炉加热 　PVC保鲜膜的透明度、拉伸性和黏性都比PE保鲜膜强。 PVC保鲜膜在用火烧时，火焰发黑，冒黑烟，有刺鼻的气味，不会滴油，离开火源后会自动熄灭。而PE保鲜膜燃烧时火焰呈黄色，无味，会滴油，且离开火源后可以继续燃烧。 聚四氟乙烯（英文缩写为Teflon）,被美誉为/俗称“塑料王”， 它是由四氟乙烯经聚合而成的高分子化合物，具有优良的化 学稳定性、耐腐蚀性(是当今世界上耐腐蚀性能最佳材料之一， 除熔融金属钠和液氟外，能耐其它一切化学药品，在王水中煮 沸也不起变化，广泛应用于各种需要抗酸碱和有机溶剂的)、 密封性、高润滑不粘性、电绝缘性和良好的抗老化耐力、耐温 优异（能在+250℃至-180℃的温度下长期工作）。 聚四氟乙烯它本身对人没有毒性，但是在生产过程中使用的 原料之一全氟辛酸铵(PFOA)被认为可能具有致癌作用。 四氯乙烯干洗剂 3.5 烯烃的工业来源和制法 3.5.1 烯烃的工业来源 消除反应 消除反应 消除反应 3.5.2 烯烃的实验室制法 85 ℃ (84%) 醇在H2SO4的作用下脱水，生成烯烃： (2) 卤代烷脱卤化氢 卤代烷在碱的作用下脱卤化氢，生成烯烃： (1) 醇脱水 一、诱导效应(inductive effect )的概念 由于电负性不同的取代基影响，使整个分子中成键电子云按取代基电负性所决定的方向偏移的效应——诱导效应。 ? 诱导效应 + I（给电子） I = 0 - I（吸电子） 电子云向碳集中 电子云偏离碳原子 二、诱导效应的传递??? 沿碳链传递，随碳链的增长而迅速减弱或消失 以α、β、γ-氯代丁酸和丁酸为例 K×104 α-氯代丁酸 14.0 β-氯代丁酸 0.89 γ-氯代丁酸 0.26 丁酸 0.155 氯原子距羧基越远，诱导效应作用越弱。 三、诱导效应的相对强度 - I 基团：—NO2、—COOH、—CHO、 —C=O、—X、—OR 相对强度：电负性越强的原子或基团，-I效应越强 同主族元素： 同周期： 从上到下-I减弱 从左到右-I增强 不同杂化态碳： s成分越多，-I越强 ＞ ＞ ＞ ＞ + I ： 烷基：当与不饱和碳相连或与电负性比烷基强的原子或基团相连时，显示+I效应。 ? 例： 相对强度： ＞ ＞ ＞ 四、静态诱导与动态诱导 静态I：永久性效应，由键的极性决定。 动态I：暂时性效应，当分子反应中心受极性试剂进攻时，成键电子云分布发生变化所至。与试剂的极性和键的极化能力有关。 带有正电荷的碳原子为sp2 杂化, 碳正离子是三角平面构型，空的p 轨道与这个平面相垂直。 (d) 碳正离子 + 120° 碳正离子的结构 叔碳(3 ?) 仲碳(2? ) 伯碳(1 ?) 甲基正离子 碳正离子的稳定性： 烷基给电子作用，增加了中心碳原子上正电荷的分散程度，从而提高了碳正离子的稳定性。 取代基的诱导效应：通过分子链键传递的取代基供电或吸电效应。 (e) Markovnikov 规则的理论解释： (I) (II) 马氏规则的实质： 不对称烯烃的亲电加成反应中，总是优先生成较稳定的碳正离子。 CF3CH=CH2 + HBr ? CF3CH2CH2Br 马氏规则的另一种表述：当不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中的正离子或带部分正电荷部分加到双键带有部分负电荷的碳原子上，试剂中的负离子或带有部分负电荷部分则加到双键带有部分正电荷的碳原子上。 HCl Cl- (I) Cl- C+的稳定性: 叔碳正离子仲碳正离子 (II) 氢迁移 思考题 给出下列反