原精典课件油脱硫工艺技术的评价与优化.ppt

庞冬梅 一、油品脱硫的重要性及其意义 二、原油脱硫工艺技术及其优化 ＋ 二硫化物 加热 H2S 水 酸性 腐蚀设备 硫醇 铁 硫醇铁 含硫燃料 SO2 或 SO3 H2SO3、H2SO4 非活性硫:硫醚、二硫化物、噻吩等 油品中硫形式 活性硫:元素硫、硫化氢和硫醇 原油脱硫的方法 1.碱洗法 2.萃取法 3.络合法 4.吸附法 5.催化法 6.加氢脱硫 7.生物脱硫 1.碱洗法 原理:采用碱液除去原油中的绝大部分硫化物 缺陷:产生大量的含硫废水;脱除率不高 优化:对该方法产生的含硫废水进行脱硫处理 再排放，碱洗后再对其进行精制处理，脱出其中的有机硫化物。 2.萃取法 原理：成品油中的有机硫化物可通过萃取法来去 除，常用的萃取剂是碱液。 缺陷：有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高。 优化：为了提高萃取效率，可在碱液中加入极性有机溶剂，如 DMF、DMSOD等，这样可以大大提高萃取的脱硫效率。 3.络合法 原理：用金属氯化物的DMF溶液处理含硫的石油产品，可使有机硫化物与金属氯化物作用，生成水溶性的络合物而加以去除。 缺陷：能与有机硫化物生成络合物的金属离子很多，而其中以 CdCl2的效果最佳，但由于Cd2+的毒性较大。 优化：工业上采用络合萃取与碱洗精制相结合的办法，可使油品的安定性最好。在经济上，与萃取法同样具有较好经济效益。 5.催化法 催化法去除有机硫化合物的方法主要有以下三种：（1）用沉积在碳纤维或石墨纤维上的酞菁催化剂，在碱性水溶液中对石油馏分进行氧化处理，可以去除其中的硫醇。 （2）用一个固体碱固定床和一个载体于非碱性固体上的金属螯合剂组成的处理系统对含硫成品油进行处理，在处理时，使含有硫醇且酸性中等的烃类馏分首先与固体碱接触，然后在氧气和极性化合物的存在下，硫醇与载体上的金属螯合剂接触，发生催化氧化反应，可有效地去除成品油中的有机硫化物。 （3）在没有外加氢的条件下，含硫成品油与酸性催化剂在流动床中接触，可使有机硫化物转化为H2S，从而可以较容易地从成品油中去除硫化物。 6.加氢脱硫 原理：在金属催化剂的作用下，进行高温高压并加氢的脱硫处理，将有机硫化合物转化为硫化氢（H2S），再从系统中分离出来。 缺陷：操作温度高，压力高； H2S存在会毒害脱硫系统的催化剂。 优化：（1）研发适当的催化剂，降低操作温度。（2）对H2S进行脱除净化，以防毒害催化剂。 7.生物脱硫 原理：石油炼厂的废水、焦油污染的土壤里的硫化合物在自然条件下，其中的一部分会发生生物降解，这是自然界中存在着细菌的作用。细菌脱硫（MDS）是在温和的条件下，利用适宜的细菌代谢过程使石油脱硫，在生化过程中，脱硫剂可以再生或自身补充。 优化：BDS技术是利用微生物所产生的酶催化特定的C-S断键反应，释放出可溶性硫，而留下碳氢化合物，也就是酶催化反应基本不破坏石油的骨架烃链。