高考化学 考前争分特训压轴题六 物质结构与性质.docVIP

压轴题六　物质结构与性质 策略模型 高考结构题的考点相对稳定，在复习中要让学生抓住重点，明确考点，辨别易错点。原子核外电子排布式(价电子排布式)、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配合物、电负性、电离能大小的比较、等电子体知识是高考的热点。 在书写电子排布式时，要注意“原子、离子、价电子、最外层”等表述；不常见分子或离子的空间构型一定要用价层电子对理论来判断，不要想当然；对等电子体的判断一般是从周期表的相邻位置来考虑；对杂化问题有时也要依据价层电子对理论来判断。另外，需要注意的是在比较第一电离能时要考虑洪特规则，而在比较电负性时，则不需要考虑。 对于晶胞结构，要做到识图、辨图、析图，最后深刻记忆，如金刚石、二氧化硅、氯化钠、氯化铯、氟化钙、干冰等；对于金属晶体的四种堆积模型，要理清半径和晶胞棱长的关系，学会空间利用率的计算方法。 1．下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分——血红素的结构。 回答下列问题： (1)血红素中含有C、H、O、N、Fe五种元素，C、H、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序是________，根据以上电负性请判断H2N—CHO中C和N的化合价分别为_______和________。写出基态Fe原子的核外价电子排布式____________________。 (2)血红素中两种N原子的杂化方式分别为________________、__________________；在上图乙的方框内用“―→”标出Fe2＋的配位键。 (3)铁有δ、γ、α三种同素异形体，γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为________，δ、α两种晶胞中铁原子的配位数之比为________；在δ晶胞中空间利用率为________，其晶体的堆积方式的名称为____________，与其具有相同堆积方式的金属还有________(填元素符号)。 答案　(1)H＜C＜N＜O　＋2　－3　3d64s2 (2)sp2　sp3　 (3)4　4∶3　68%　体心立方(堆积)　Na、K(或其他合理答案) 解析　(1)非金属性越强，电负性越强，其顺序为O＞N＞C＞H。在H2N—CHO中H为＋1价，N为－3价，O为－2价，所以C为＋2价。 (2)在血红素中，含有双键的N原子采取sp2杂化，全部为单键的N原子为sp3杂化，sp2杂化的N原子提供孤电子对。 (3)γ晶体为面心立方堆积，含有的铁原子数为4，δ晶胞中铁原子配位数为8，α晶胞中铁原子配位数为6，其比值为4∶3。在δ晶胞中，空间利用率为×100%＝68%。其堆积方式为体心立方堆积，Na、K也采取这种堆积方式。 2．2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管(LED)。目前市售LED晶片，材质基本以GaAs(砷化镓)、AlGaInP(磷化铝镓铟)、InGaN(氮化铟镓)为主。砷化镓的晶胞结构如图。试回答： (1)镓的基态原子的电子排布式是______________。 (2)砷化镓晶胞中所包含的砷原子(白色球)个数为______，与同一个镓原子相连的砷原子构成的空间构型为________________。 (3)下列说法正确的是________(填字母)。 A．砷化镓晶胞结构与NaCl相同 B．第一电离能：As＞Ga C．电负性：As＞Ga D．砷化镓晶体中含有配位键 E．GaP与GaAs互为等电子体 (4)N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是________________。 (5)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700 ℃时制得。(CH3)3Ga中镓原子的杂化方式为____________________。 答案　(1)1s22s22p63s23p63d104s24p1(或[Ar]3d104s24p1) (2)4　正四面体 (3)BCDE (4)NH3＞AsH3＞PH3 (5)sp2 解析　(1)根据构造原理书写。 (2)白球位于顶点和面心，其个数为8×＋6×＝4，由图可知，其构型为正四面体形。 (4)氨气中含有氢键，所以沸点最高。AsH3的相对分子质量大于PH3，其沸点大于PH3。 (5)镓原子的最外层电子数是3个，形成3个单键，没有孤电子对，所以是sp2杂化。 3．黄血盐(亚铁氰化钾，K4[Fe(CN)6])易溶于水，广泛用作食盐添加剂(抗结剂)，食盐中黄血盐的最大使用量为10 mg·kg－1。黄血盐经长时间火炒，超过400 ℃时会分解生成剧毒的氰化钾。 回答下列问题： (1)写出基态Fe2＋的核外电子排布式__________________。K4[Fe(CN)6]中Fe2＋与CN－两种离子之间的作用力是__________________。 (2)CN－中碳原子的杂化方式为____________；1 mol CN－中含有π键的数目为_____