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几种Eu(Ⅲ)三元有机配合物的合成与发光研究 方璞 龚孟濂* 中山大学化学与化学工程学院 摘要：本论文合成了β-二酮及其Eu(Ⅲ)三元有机配合物，并用1H-NMR、元素分析、热重分析、红外吸收光谱、紫外－可见吸收光谱、荧光光谱等分析方法检验并比较其性质。实验结果表明，3种Eu(Ⅲ)三元配合物均为优良的光致发光材料，其跨越400 nm的激发带使之适用于涂覆在近400 nm InGaN芯片上，制备红色LED。 关键词：β-二酮 Eu(Ⅲ)有机三元配合物 荧光 发光二极管 一 前言 半导体白光发光二极管 (white light-emitting diode，WLED)是一种继白炽灯泡、普通和紧凑型荧光灯与各种类型高强度气体放电灯（HID）之后新的固体光源。 本学位论文以稀土Eu3+有机配合物作为探求新型的、高效的LED用红色发光材料的研究对象，进行有机配体及其Eu3+s三元有机配合物的分子设计、合成、光致发光性能研究，并应用于制备近紫外光半导体芯片激发的LED，探索其实际应用的可能性。 二 合成实验 (一) EuCl3溶液的制备 (二) 乙酰联苯(ACBP)的合成[1][2] (三) 联苯甲酰三氟丙酮(BPTFA)的合成[3] BPTFA元素分析测定值(计算值)，%：C 62.17(65.75)，H 3.909(3.767)。 BPTFA的FAB MS、1H NMR和元素分析结果表明：合成产物为目标产物。 (四) 二元配合物Eu(BPTFA)3(H2O)2的合成[4] ————————————— 创新项目：第六届化学院创新化学研究基金项目 第200604号 第一作者：方璞 中山大学 化学与化学工程学院 指导教师：龚孟濂 cesgml@mail.sysu.edu.cn Eu(BPTFA)3(H2O)2元素分析测定值(计算值)，%：C 55.44(55.44)，H 3.098(3.477)。 (五) Eu(Ⅲ)有机三元配合物的合成 分别以邻菲啰啉（1,10-phenanthroline，phen）Triphenylphosphine oxide，TPPO）为第二配体，与Eu(BPTFA)3(H2O)2二元配合物反应，制备Eu(Ⅲ)有机三元配合物。 Eu(BPTFA)3phen： EuC60H41N2O6F9元素分析值(计算值)，%： C 59.46(59.60)，H 3.017(3.394)，N 2.250(2.322)。 Eu(BPTFA)3(TPPO)2： EuC84H63O8F9P2元素分析值(计算值)，%： C 63.41(63.64)，H 3.746(3.914)。 Eu(BPTFA)3bpy： EuC58H41N2O6F9元素分析值(计算值)，%： C 58.91(58.78)，H 3.077(3.463)，N 2.342(2.365)。 由元素分析结果可知，合成的Eu(Ⅲ)有机三元配合纯度都较高。 三 结果和讨论 (一) 热重分析 热重分析结果表明，合成的几种Eu(Ⅲ)三元配合物的热分解温度都在327 ℃以上，适合在WLED(不低于150℃)与OLED(organic electroluminescence diodes)(不低于250 ℃)中应用。 (二) 红外吸收光谱分析 参照有关文献[5]-[7]对配合物和配体的红外谱图作归属，见表3.2。 表3.2 Eu(Ⅲ)三元配合物的红外吸收数据归属(cm-1) Table 3.2 Assignments in IR spectra of the europium(Ⅲ) complexes (cm-1) Complexes ( C=C ( C=O ( C-H ( phen-ring ( Eu-O ( Eu-N Eu(BPTFA)3phen \ \ 738,796 1557 480 582 Eu(BPTFA)3(TPPO)2 1529 1619 739,794 \ 483 \ Eu(BPTFA)3bpy 1530 1616 738,796 \ 483 582 以上结果表明phen和BPTFA均与Eu3+配位而生成了稳定的配合物。 (三) 紫外-可见吸收光谱 图3.3 配体与Eu(Ⅲ)－BPTFA配合物在CHCl3溶液（1×10-5 mol·L-1）的紫外-可见吸收图 Fig.3.3 UV-Vis spectra of the ligands and its Eu(Ⅲ) complexes in CHCl3 solution （1×10-5 mol·L-1） Eu(Ⅲ)与配体配位，形成二元配合物和三元配合物后，相比于自由配体，对近紫外光有更强的吸收。二元和三元配合物的摩尔消光系数都有所增大，约为自由配体的1.25-2倍，这有利于配体吸收近紫外激发光的能量，