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沉淀溶解平衡 一．v1 AgCl（s） Ag+(aq) + Cl—(aq) 沉淀生成过程—速率v2 v1 ＞ v2 ——沉淀溶解 ——溶液不饱和 v1 = v2 ——溶解的沉淀 = 生成的沉淀——溶液饱和——处于平衡状态 v1 ﹤ v2 ——沉淀生成 ——溶液过饱和 概念 溶解度：在一定温度下，某物质在100g溶剂里达到饱和状态所溶解的克数，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。 溶解度（g） 0.01 0.01~1 1~10 10 溶解性分类 难溶 微溶 可溶 易溶 不饱和溶液：在一定温度下，溶液的浓度小于在该温度下的饱和溶液的浓度。 过饱和溶液：过饱和溶液存在的原因是，有些溶质在饱和溶液中不容易形成结晶中心（即晶核）。每种晶体都有一定的排列顺序（即晶格），使原来无秩序运动的溶质质点按照这种晶体的晶格次序排列起来。有些物质要经过相当长的时间才能自行产生结晶中心，因此这些物质的过饱和溶液还是比较稳定的。从本质上看，过饱和溶液是处于不平衡状态或称介稳定状态。在过饱和溶液中投入一小颗溶质的晶体（或投入晶形相同的其他物质），能使过量的溶质在短时间内结晶出来，得到饱和溶液。用力振荡或充分搅动过饱和溶液，或者摩擦容器的器壁，也能使过量的溶质迅速结晶出来。 沉淀溶解平衡：一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成溶质的饱和溶液，达到平衡状态，人们将这种平衡称为沉淀溶解平衡。 特点：将一块形状不规则的NaCl固体放入NaCl饱和溶液中，一昼夜后观察发现，固体变为规则的立方体，而质量却未发生变化逆：是一个可逆的过程等：v1 = v2 动：v1 = v2 ≠ 0——动态平衡定：溶液中溶质的分子或离子的浓度不再变化。变：当条件改变时，溶质的溶解平衡可发生移动，达到新的平衡。 影响沉淀溶解平衡的因素★内因：溶质本身的性质 绝对不溶的电解质是没有的 同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 ★外因：遵循平衡移动原理 浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 温度：固体其溶解度一般随温度的升高而增大”。如：Ag2S(s)2Ag+(aq）+ S2-(aq) 注意区别溶解平衡和电离平衡，电离平衡盐都用“=”。 溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。 难溶物 电离方程式 溶解平衡方程式 Mg(OH)2 Mg(OH)2Mg2++2OH- Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq) CaCO3 CaCO3 =Ca2++CO32- CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO32-(aq) Ag2S Ag2S=2Ag++S2- Ag2S(s)2Ag(aq)+S2-(aq) 二． 概念：在一定温度下，当平衡时，浓度方次的乘积写出难溶电解质PbCl2、AgBr、Ba3(PO4)2、Ag2S的溶度积表达式 溶解平衡方程式 溶度积表达式 PbCl2(s)Pb2++2Cl— Ksp==c(Pb2+)·c(Cl—)2 AgBr(s)Ag++Br— Ksp==c(Ag+)·c(Br—) Ba3(PO4)2(s)3Ba2++2PO43— Ksp==c(Ba2+)3·c(PO43—)2 Ag2S(s)2Ag++S2— Ksp==c(Ag+)2·c(S2—) 溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关，与其它条件无关。 离子浓度的改变可使平衡发生移动，而不能改变溶度积。 相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。Ksp越大，其溶解能力越强。溶度积: Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI)溶解度：s(AgCl) s (AgBr) s(AgI)但对不同类型的，则不能认为溶度积小的，溶解度也一定小。例如 AgCl与Ag2CrO4。 Ksp有单位。AgCl（s） Ag+ + Cl—，若改变条件，对其有何影响？ 条 件 平衡移 动方向 C(Ag+) C(Cl—) Ksp 溶解度 （S） 升高温度 → ↑ ↑ ↑ ↑ 加水 → 瞬间降低，后来和原来一样 瞬间↓，后来和原来一样 —— —— 加入NaCl(s) ← ↓ ↑ —— ↓ 加入AgNO3(s) ← ↑ ↓ —— ↓ 溶度积和溶解度的相互换算 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g，求它的溶度积常数。解：因为AgCl饱和溶液极稀，可以认为1gH2O的体积和质量与1mLAgCl溶液体积和质量相同， 所以在 lL AgCl饱和溶液中含有AgCl0.00192g，