聚合物改性讲解.ppt

* ②PC/PBT共混物（质量比为95/5）的粘流活化能为76.46 KJ/mol，高于纯PC的粘流活化能（64.9KJ/mol）对于这样的共混体系，需在较高的温度下加工成型。 * 3.熔体粘度与组成的关系 组分含量与熔体粘度的关系呈现三种基本类型： 共混物熔体粘度介于两单一组分之间；PP/HDPE, PC/PMMA 共混物熔体粘度高于两单一组分；PS/PE(25/75) 共混物熔体粘度低于两单一组分；PS/LDPE, PS/PMMA * (a)比单一组分都低；少量第二组分?↙↙；极小值。 PP/PS (b)粘度随组分含量变化，充分体现连续相对体系粘度的贡献。PMMA/PS ?高出单一组分，极大值。PE/PS=75/25 * 4.共混物熔体的粘弹性 聚合物熔体受到外力的作用，大分子会发生构象的变形，这一变形是可逆的弹性形变，使聚合物熔体具有粘弹性。共混物熔体与聚合物熔体一样，具有粘弹性。研究粘弹性的方法 ①采用第一法向应力差（τ11-τ22） ②动态理学试验储能模量G’ ③挤出膨胀比B或可恢复剪切形变SR ④出口压力降 * 例 橡胶增韧塑料体系HIPS、ABS熔体的弹性效应（出口膨胀比）小于均聚物。某些特殊体系，弹性效应会出现极大值或极小值。 * PS/PE挤出胀大比与组成的关系 PS/PS=80/20，弹性效应出现极大值。 * * 相界面的效应 力的传递效应 两相体系相界面的光学效应 诱导效应 界面自由能与共混过程的动态平衡 在相界面的研究中，界面能是一个重要的参数。众所周知，液体具有收缩表面的倾向，具有表面张力。 聚合物作为一种固体，其表面虽然不能像液体那样自由地改变形状，但固体表面的分子也处于不饱和的力场之中，因而也具有表面自由能。 * 相界面的效应 力的传递效应 光学效应 诱导效应 声学效应 电学效应 热学效应 等等 * 在两相体系的两组分之间，亦具有界面自由能。以熔融共混为例，在共混过程中，分散相组分是在外力作用之下逐渐被分散破碎的。 当分散相组分破碎时，其比表面积增大，界面能相应增加。反之，若分散相粒子相互碰撞而凝聚，则可使界面能下降。 分散相组分的破碎过程是需在外力作用下进行的，而分散相粒子的凝聚则是自发进行的。 * 在共混过程初期，破碎过程占主导地位。随着破碎过程的进行，分散相粒子粒径变小，粒子的数量增多，粒子之间相互碰撞而发生凝聚的几率就会增加，导致凝聚过程的速度增加。 当凝聚过程与破碎过程的速度相等时，就可以达到一个动态平衡。在达到动态平衡时，分散相粒子的粒径也达到一个平衡值，这一平衡值称为“平衡粒径”。 平衡粒径是共混理论中的一个重要概念。 * 聚合物表面自由能的测定 共混物两相之间的界面自由能，与共混过程及共混物的形态都有关系。但受到研究方法的制约，直接研究共混物两相之间的界面自由能尚有困难。因而，主要采用了研究单一共混组分表面自由能的方法，进行间接的研究。 主要方法：采用接触角法。 * 聚合物的表面自由能与聚合物之间的相容性有一定关系，测定聚合物的表面自由能数据，对研究聚合物之间的相容性具有一定意义。 表面自由能的测定在聚合物填充体系、聚合物基复合材料的研究中亦有重要作用。 在聚合物的粘合与涂覆中，表面自由能也是重要的参数。以粘合为例，良好的粘合的前提是粘合剂要在聚合物表面浸润，这就与聚合物的表面自由能有关。 * 采用接触角法测定聚合物表面自由能，需先将聚合物制成平板状样品，然后采用接触角测定仪进行测定。 其基本原理是在样品表面滴上一滴特定的液体，测定接触角θ。 在固相（聚合物）、液相（液滴）和气相（空气）三相交点处，作气液界面切线，此切线与固液交界线的交角，就是接触角θ。 * 接触角?示意图 （a）若? 90o，浸润良好。固体亲液。 （b）若? 90o，浸润不良。固体憎液。 * 电子显微镜及相差显微镜照片 * 2.2.2影响共混物形态的因素 海岛结构研究中的三个重要问题： 分散相与连续相 分散相的粒径及其分布 两相之间的界面结合 受到多种因素的影响 * 影响因素 1.共混组分配比的影响 2.熔体粘度的影响 3.粘度与配比的综合影响 4.粘度比、剪切应力及界面张力的综合影响 5.其它因素的影响 * 1.共混组分配比的影响 90/10 60/40 50/50 40/60 10/90 →丁苯胶 海→岛 50/50海海结构 ←PS 岛→海 * 分散相颗粒是直径相等的球形，堆砌方式如图： 依照这一堆砌方式，最大填充分数（体积分数）为74%。即当某一组分的含量〉74%，不再可能是分散相；反之，当某一组分的含量＜26%，只能是分散相。 * 以上假设是以理想状况为出发点的，它