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(环丁砜
环丁砜
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芳烃抽提原理 1、前言 芳烃抽提装置是炼油通向化工的一座桥梁。它能提高高纯度的 B、T、X 等基本有 机化工原料。芳烃抽提工艺原理是将芳烃和非芳烃通过溶剂进行萃取分离。 主要分为有 Udex 法 (甘醇类溶剂) Sulfolane 、 法(环丁砜溶剂)、Arosolvan 法(N-甲基吡咯烷酮溶剂)、DMSO 法(二甲基亚砜溶剂)、Formex 法(N甲酰吗啉溶剂)。我国老装置都用 Udex 法,新建装置大多用 Sulfolane 法。近年来,随着单芳烃组分(主 要是纯苯)需要的增加,一种抽提蒸馏工艺发展较快,其中 RIPP 专利工艺已经在国内多家炼厂工业化生 产。 本次我公司芳烃抽提单元规模为 35 万吨/年(按进料计加工能力),工艺采用与老连续重整装置一致的 Sulfolane 法(环丁砜溶剂)抽提工艺,技术成熟,操作经验丰富。产品要求: 序号 1 2 3 4 项目 苯收率,% 甲苯收率,% 苯产品质量 甲苯产品质量 数值 99.9 99.5 GB3405-89 优级品 GB3406-90 优级品 芳烃抽提单元主要进出物料: 序号 1 2 3 进料 重整 C5~C7 自二甲苯单元来 异构化轻烃 吸附分离来甲苯* 出料 混芳(苯、甲苯) 非芳烃 C5 馏分 *吸附分离来甲苯,进混芳罐与抽提产混芳一起去歧化单元。 芳烃抽提单元流程简图: 第一节 芳烃抽提原理 抽提又称液液萃取, 就是利用液体混合物各组分在某溶剂中溶解度的差异而实现 分离的一种方法。 芳烃抽提就是用液液萃取的方法从烃类物中分离出芳烃的一种 过程。抽提和蒸馏、吸附等操作一样,都属于物理分离方法. 抽提原料是个混合物,在加入环丁砜后,油中的芳烃溶解到溶剂中,从而形成组成不同 、 密度不同的两个液相,即油相和溶剂相。油相中含有少量芳烃且密度较小,溶剂相含有大 量芳烃且密度大,经过筛板塔连续多次逆流接触抽提,就可以得到高纯度的芳烃。 影响抽提过程的主要因素 抽提过程的影响因素很多,概括为三要素:抽提原料油、溶剂和采用的手段(设 备、操作条件等)。在溶剂和设备结构选定后,操作条件就起着重要的作用。 下面结合芳烃抽提过程,分别讨论上述三要素对抽提过程的影响。 1 溶剂性质的影响 1.1 溶剂的分配系数 kc 在萃取过程中,常常采用分配系数以表示平衡的两共存相中溶质浓度之间的关 系,分配系数 kc 的定义为: kc=CE/CR 式中:CE——平衡时溶质在萃取相(E)中的浓度; CR——平衡时溶质在萃余相(R)中的浓度。 从上式可以清楚地看出分配系数 KC 大,有利于萃取,因此我们应该选取分配系 数大的溶剂萃取剂。 1.2.溶剂的溶解能力 溶解能力是指溶质与溶剂间的亲和力。 目前在工业上广泛采用溶解度参数来表示 溶剂的溶解能力。 液体分子与分子之间存在着范德华力, 就依靠这种力而凝聚为液体, 此力亦叫内 聚力。对于一克分子液体而言,克分子内聚膨胀所作为的功。 单位体积的液体具有的内聚能叫做内聚能密度,则 内聚能能 ΔE=H-RT 式中:ΔH——克分子汽化热(卡/克分子); ΔE——克分子内聚能(卡/克分子); RT——汽化时蒸汽体积密度=ΔE√ΔV=(H-RT)D/M 溶解度参数 δ=√ΔE/ΔV=√(H-RT)d/M 式中:V 克分子体积(ml/克分子) R——通用气体常数=1.987(卡/K*克分子) T——绝对温度( M——克分子量(g) D——密度(g/ml) 由于两种物质的溶解过程是异分子间相互吸引的表现,而溶解度参数是物质 内聚能密度(即分子间力)的量度,故用溶解度参数判断相互溶解的情况,当溶 质与溶剂的溶解度参数 δ 值相近时,表示异分子间与同分子间力接近,溶剂对 此溶质的溶解能力就强。 在芳烃抽提工艺中,往往用芳烃在溶剂中的活度的倒数来表示溶剂的溶解能 力。所谓活度系数是指溶液与理想溶液发生偏差的一个量度。活度系数 r 是溶液 的实际浓度 C 除有效浓度 a(即活度)所得之商,即 r=a/C。 当溶质与溶剂形成理想溶液时,活度系数 r=1;当与理想溶液正偏差,活度系数》 1;如果与理想溶液发生偏差,活度系数 r《1。 能形成部分互溶的体系都是理想溶液成正偏差的体系。 正偏差越大, 活度系数的 倒数越小,即溶解能力越小。 芳烃抽提工艺中一般采用 1/r 甲苯来表示溶剂的溶解能力。另外,工业中还常用 到烃负荷的概念。 溶剂的烃负荷表明实际在于溶剂/烃混合物中的总烃量的分数。 它与溶解度不同之处是在于溶解度仅仅为一种纯甲苯相和溶剂平衡时假设的。 Q+BW 烃负荷:HCL=2ZHC= S+Q+BW 式中:BW——反洗剂量 Q——抽提物料 S——溶剂量 1.3 溶剂的选择性 从上述得知, 评定一种萃取剂性能优劣单用分配系数是不够全面的, 它
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