电场化学仪表第二章 电位式分析仪器2重点.ppt

第二章 电位式分析仪器 第一节电位式分析方法的基本知识 第二节离子选择性电极 第三节参比电极 第四节离子选择性电极的性能及测定方法 第五节测量电池 第六节测量电池对变送器的一般要求 第七节pH计 第八节钠度计 第九节数字式通用离子计 第一节电位式分析方法的基本知识 概述 一、电极电位、原电池 二、电极的种类 概述 1.概念： 电位式分析法：通过测量电极系统与被测溶液构成的测量电池的电动势，获知被测溶液离子活度的分析方法。 1.电极电位 2.原电池 3.标准电极电位 标准氢电极电位:Pt黑电极、H+=1mol/L、H2恒定1atm的饱和溶液的电极电位。 规定：任何温度下，标准氢电极电位都为零 标准电极电位:某金属及其盐溶液为1mol/L，在25℃时，与标准氢电极组成的原电池的电动势 二、电极的种类 五类： 第一类电极：金属与该金属溶液构成的电极。如锌电极等，其阳离子浓度越大，电极电位越高。 第二类电极：由金属及该金属的一种固体难溶盐构成的电极。如Ag-AgCl电极、甘汞电极等，电极电位随阴离子浓度的增大而降低。 第三类电极：氧化还原电极 第四类电极：金属与其难溶氧化物构成的电极，如：锑－氧化锑电极 第五类电极：膜电极，包括绝大多数离子选择性电极。如pH、pNa等 第二节离子选择性电极 一、基本概念 二、膜电位 三、膜电位与被测离子活度间的关系 四、被测溶液存在干扰离子的膜电位 五、离子选择性电极的分类 第二节离子选择性电极 一、基本概念 指示电极(工作电极):将溶液的某种成分转换为电信号的装置。 离子选择性电极：具有将溶液中某种特定离子的活度转变成一定电位功能的电极。 敏感膜：具有渗透性能，只允许被测离子能够进入膜内，在膜内移动，传递电荷，非特异性离子不能进入，即膜对离子具有选择性 三、膜电位与被测离子活度间的关系 更详细研究E还包含了ED和膜不对称电位E不对称 四、被测溶液存在干扰离子,且不能忽略时的膜电位 aA：主要离子活度 ZA：主要离子的价数 aB：干扰离子活度 ZB：干扰离子的价数 kAB：离子A对离子B的电位选择性系数，表示干扰离子B对主要离子A的膜电位的影响程度。在aA 、aB一定时， kAB越大，干扰越大，总的影响还要看二者的乘积 五、离子选择性电极的分类 (一)玻璃膜电极(刚性基质电极) 1.机理 纯SiO2为四面体结构,不存在可供离子交换的点电荷 引入Na2O、Li2O:硅氧键断裂，形成带负电荷的硅氧基，可供离子交换的点电荷。 电极活化:干态下不能进行离子交换。活化后形成可供离子交换的水化凝胶层。 H+水与Na＋膜交换 2.敏感玻璃膜的选择性 pH玻璃膜电极 Na+的干扰问题:当敏感膜加入Na2O后成为钠硅玻璃，对H+离子具有较好的选择性，但对Na+也具有一定的响应，产生干扰 当pH9时，Na+干扰比较小； 当pH9时，Na+干扰比较明显； 解决方案：用Li2O替代Na2O形成锂硅玻璃。 因为rLi+rNa+，以及Li＋与硅氧基的缔合力比Na+大， Na+不易代替，使Na＋的干扰明显降低，当前的pH电极都采用锂硅玻璃。 pNa玻璃膜电极 引入Na2O、Al2O3制成钠铝硅电极，增大负电结合力。 H＋干扰，提高pH值，一般要求pH3pNa 3.玻璃膜电极结构 4.复合电极 (二)其他离子选择性电极 2.流动载体电极 3.敏化电极 3.离子场效应晶体管电极（ISFET） 技术特征：基于微电子半导体技术，既具有电极响应敏感离子的特性，由具有场效应管的特性。 第三节参比电极 要求：温度一定，压力一定； 电极电位不随被测溶液活度变化而变化； 良好的重现性，稳定性，可逆性。 三、Ag-AgCl电极 性能和重现性都比较好，高温下电位仍较稳定，热滞后现象比甘汞小。 思考题一 什么是电位式分析方法及电位式分析仪器？ 电位式分析仪器有哪些主要部分组成？ 测量电池的组成和作用？ 变送器的作用？ 什么是电极电位？ 写出标准电极电位的能斯特方程,并说明各符号的意义。 什么是膜电位?写出膜电位的能斯特方程。 写出离子选择性电极电位的能斯特方程。 写出干扰离子存在的能斯特方程。 说明玻璃膜电极的原理。 思考题二 画图说明玻璃膜电极的结构。 画图说明复合玻璃膜电极的结构。 画图说明固体膜电极、液体膜电极、气敏电极、酶电极的结构。 画图说明甘汞电极的构和原理。 画图说明银－氯化银电极的结构及原理。 * 测量电极系统:指示电极、参比电极和被测溶液构成的原电池。 参比电极：其电极电位不随溶液浓度的变化而变化 指示电极：对被测溶液的某种成分有敏感效应，并对被测离子具有一一对应关系的函数关系。 2.仪器组成 传感器 变送器 显示器 参比电极 指示电极E＝f(a,