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第三章 单烯烃 教学要点：  教学时数： 学时 教学手段：多媒体 单烯烃是指分子中含有一个C=C的不饱和开链烃,简称烯烃.通式为CnH2n-2 第一节 烯烃的结构 一、乙烯的结构： 乙烯是最简单的烯烃,分子式为C2H4,构造式H2C=CH2,含有一个C=C双键,是由一个σ 键和一个 π 键构成. 乙烯： ?双键中的碳为sp2杂化，碳原子中三个sp2杂化轨道分别与另外的三个原子匹配成键，形成三个σ键，碳中余下的一个p轨道与另一个碳中的p轨道匹配成键，形成一个π键，键角为120°键长约为0.134nm，比碳碳单键的键长0.154nm要短一些，碳碳双键的键能为610.9kJ·mol-1，比碳碳σ键键能的两倍要小一些（2×345.6 kJ·mol-1）。从键能来看，双键更易断裂。乙烯的结构示意图如下图所示： 其它烯烃的双键也都是由一个σ键和一个 π键组成的。从上图中可以看出，由于有了π键的存在，碳碳双键就不能象碳碳单键那样自由旋转。这样含有碳碳双键的化合物就有可能产生顺反异构，这将在下面的内容中介绍。 二、C=C和C-C的区别： ⑴ C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, C-C键长0.154nm。 　 ???? ⑵ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个py轨道不能重叠，π键便被破坏。 三、双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。 [展示：乙烯的kekule,和stuart模型] 第二节? 烯烃的同分异构及命名 由于烯烃会有双键，其异构现象较烷烃复杂，它包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构，以及由于双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。 例如：丁烷只有正丁烷和异丁烷两个异构体，而丁烯就有三个异构体： CH3CH2CH=CH2??????? CH3CH=CHCH3?????????? 1-丁烯????????????? 2-丁烯?????????????? 2-甲基丙烯 双键位置异构?????????????????? 碳架异构 ??? 此外，由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象--顺反异构，如：2- 顺-2-丁烯??????????????? 反-2-丁烯 两个相同基团在双键?? ?????????两个相同基团分的一边称为顺式（cis-;???????? 在双键的两边称为反式（trans-） 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 ??? 顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。 ?????????????? ??? 如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如： 二、烯烃的命名 （一）烯烃的系统命名法，基本上和烷烃相似 1．选择一个含双键的最长的碳链为主链。 ???? 2．从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号 。 3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一个，放在烯烃名称的前面。 24-二甲基-2-己烯 ?4.其他同烷烃的命名原则 ??????????? ????? ?3-甲基-2-乙基-1-丁烯 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 (二) Z、E命名法 ??? 根据IUPACZ是德文Zusammen的字头，指同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用“次序规则”来决定Z、E的构型。主要内容有两点： 1、次序规则： ? ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。 I Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H ??? 当与双键C1C2所连原子序数大的原子或基团处在平面同一侧时为（Z）构型，命名时在名称的前面附以（Z）字。 如： 反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称前面附以（E）字。 ?②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequence rule）先后排列。 2． Z、E命名法：烯烃碳碳双键C1和C2上原子序数大的原子或原子团在双键平面同一侧时，为“ZE”构型。 ????????????? ???????????? （三）、顺、反异构体的命名与（Z）、（E）构型的命名不是完全相同的。这是两种不同的命名法。 ????? 顺、反异构体的命名指的是相同原子或基团在双键平面同一侧时为“