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第一章 结构与成键 第一节 结构式 结构式是表示物质结构的化学模型。它分为构造式和构型式，构造式是表示分子中原子组成及连接次序的化学式，构型式是表示分子中原子空间排列的化学式。 一、Lewis结构式 1916年，美国化学家G.N.Lewis提出两原子间共享电子对形成化学键的共价键模型。 1.八电子规则（八隅体规则）与共价键数 稀有气体的价电子层是一种稳定的电子构型，除氦的价电子是2外，其它都是8个电子，原子常常共享一定数目的价电子而使价电子层达到与其最近的稀有气体的价电子数，对氢是2，对其它原子是8。当用八电子规则预测化合物的结构时，虽然常常有例外但第二周期的元素如C，O，N和F等的化合物却符合得很好，这为书写有机物的结构式提供了方便。根据八隅体规则利用公式：形成的共价键数=8-价电子数（氢除外），可以得到常见元素形成共价键的数目，结果列于表１-１。 表１-１ 有机化学中常见元素的成键情况 元素 价电子构型 价电子数 成键价数 成键方式 H 1S1 1 1 X nS2nP5 7 1 O 2S22P4 6 2 SP3,SP2 SP2 S 3S23P4 6 2 SP3,SP2 SP2 N 2S22P3 5 3 SP3,SP2 SP2 SP P 3S23P3 5 3 SP3 SP2 SP C 2S22P2 4 4 SP3 SP2 SP SP 根据上述元素的共价键数规则以及碳原子可以成链和成环的事实，人们能很容易地写出有机物的Lewis式。 2.Lewis结构式与形式电荷 合理的Lewis式，其原子的形式电荷数最低（不超过±1）—Pauling电中性原理。一个原子的形式电荷数FC可以根据公式进行计算：FC=中性原子的价电子数-孤电子数-1/2成键电子数。必须注意的问题是：形式电荷与真实电荷的差异。 3.Lewis结构式的书写 根据八电子规则和电中性原理可以写出合理的Lewis结构式，具体步骤如下： a.计算总价电子数 对中性分子，总价电子数=每个原子提供的价电子数之和； 对负离子，总价电子数=每个原子提供的价电子数之和加上电荷数； 对正离子，总价电子数=每个原子提供的价电子数之和减处电荷数。 b.写出物种可能的原子排列方式 c.分配价电子，写出Lewis电子点式 先每对成键原子分配一对电子，再分配剩余的价电子以形成重键或孤对电子直至除氢以外的其它原子都达到八隅体。 d.写出Lewis结构式 元素符号 组成物种的原子用元素符号表示。 短线 每对成键电子用一根短线表示。两成键原子之间共享一对价电子用一根短线表示；共享两对价电子用两根平行短线表示；共享三对价电子用三根平行短线表示，依此类推。 圆点 每个未成键电子（孤电子）用一个圆点表示，孤电子对用一对圆点表示。 注意：合理的Lewis结构式必须符合电中性原理。 二、电负性和极性键 1.电负性 a.电负性的定义 分子中原子吸引电子的能力用电负性衡量。1932年，美国化学家L.Pauling提出了电负性的第一个定量标度，他用两个元素的原子形成化合物时生成焓的数值来计算： 假定A-B单键的键能可用A2和B2的单键键能的算术平均值进行估计，而实测的键能为E（AB）则 假定差值Δ（单位是Kcal/mol）是由于键的离子性产生，则可定义电负性差ΔXp （23是单位换算因子（1ev≈23kcal/mol）） 如果选定锂的电负性X=1.0,氟的电负性X=4.0，那么可以计算其它元素的电负性，结果列于表1-2。 b.电负性的递变规律 同一周期从左至右，电负性增大；同一主族从上至下，电负性减小，有机化学中常见元素的电负性列于表1-2。 表1-2 有机化学中常见元素的Pauling电负性Χp H 2.1 键的极性是结构与反应关系的基础 Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 注：两成键原子的电负性差用ΔX表示 当ΔX0.5时,键是非极性的,反之键是极性的，电负性大的原子带部分负电荷δ-,电负性小的原子带部分正电荷δ+,例如Hδ+-Fδ-。 Br 2.8 I 2.5 2.部分电荷和极性键 a.部分电荷 当成键原子的电负性不同时，共用电子对偏向电负性大的原子，电负性大的原子带部分负电荷（用符号δ-表示），电负性小的原子带部分正电荷（用符号δ+表示）。在讨论分子的性质时，如果需要，