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材料分析测试方法 屈树新 西南交通大学 材料先进技术教育部重点实验室 材料科学与工程学院 分析测试中心 物质的结构分析 进行物质结构分析方法主要有3大类 各种衍射技术 直接和精确测定分子和晶体结构的方法 长程（long term）的结构 固体（粉末、薄膜等） 各种光谱技术 红外光谱、激光拉曼光谱、紫外光 短程(short term) 在各种状态测定结构，如固体（粉末、薄膜等） 、液体、气体等 分子模拟、量子（化学）力学计算（物理化学） 红外光谱 红外光谱的原理 红外光谱的仪器构造 红外光谱的附件 红外光谱的制样要求及解析技术 物质的结构分析 测定物质结构的本质 电磁波频谱 红外光谱仪 红外光谱 红外光谱 分子的运动可以分为平动Et 、转动Er、振动Ev和分子内的电子跃迁Ee的运动 E=E0+Et+Er + Ev+Ee 电磁波照射试样，与之发生作用，可以反映试样的结构信息 红外光谱、近红外光谱和远红外光谱研究涉及的是分子运动，因此，称之为分子光谱。 分子运动与红外光谱 由于原子被固定在晶格中，因此多发生弯曲振动。 简正振动 双原子分子振动的模型——两个原子可视为由弹簧联结的两个质点 两个原子在键轴向作简正振动 分子的振动频率: σ= ??c/?k/m 简正振动的类型 简正振动：分子质心在振动过程中保持不变。 红外光谱的原理 构成物质的分子和原子存在微观的运动 如：水分子的振动 反对称伸缩 弯曲振动 对称伸缩 通常非对称伸缩振动较 对称伸缩振动在较高的 波数出现 红外光谱原理 用一束红外光（连续波长）照射试样； 若其频率相应的能量与某个分子的振动或转动能量差相当时，就被分子吸收； ΔE=E’’-E’ =hv=hc/λ 分子由低能态过渡到高能态，产生能级跃迁； 出现红外分子吸收光谱 吸收谱带的强度 决定于偶极矩的变化大小 μ=qr μ:偶极矩,衡量分子有无极性和极性大小的物理量,从正电中心指向负电中心 q:电荷量 r:偶极间距离 偶极矩变化 振动 偶极矩变化 红外吸收 偶极矩变化的大小 吸收强度的大小 红外光谱获得的条件 红外吸收光谱的选择定律 （必须满足以下两个条件） 只有振动过程中，偶极矩发生变化的那种振动方式才能吸收红外，在红外光谱中出现吸收谱带，这种振动方式成为红外活性； 振动光谱的跃迁规律 Δ ν＝ ±1， ±2…… 分子振动与红外光谱 非极性的同核双原子分子在振动过程中偶极矩不发生变化，即观察不到振动光谱。 O2、N2等不产生红外吸收光谱。 大气中的水蒸气、CO2等产生红外吸收光谱，尤其是随水蒸气红外吸收谱带较宽，对试样干扰较大。 多原子分子 聚苯乙烯（多原子分子）复杂的红外光谱 CH2，苯 红外吸收光谱的应用 制样 红外光谱仪的附件及制样 透射红外（KBr，红外透明） 不溶不熔样品的制备 刮下试样，直接压片法（1－2 wt ％） 粉末样品的制备 压片法（1－2wt％） 液体样品的制备 将液体涂覆于KBr片上； 液体池 制备成薄膜 气体试样 气体池 红外光谱仪的附件及制样 非压片 衰减全反射附件（ATR ，Attenuated Total Reflectance） 软材料的官能团的鉴定 漫反射（Diffuse Reflectance – DRIFTS） 硬材料的官能团的鉴定 Attenuated Total Reflectance (ATR) 非破坏试样的通用方法 基本不要求试样准备（紧密接触即可） 较强红外吸收的材料 适合表面分析（涂层等） 避免CO2和H2O的干扰 Attenuated Total Reflectance Analysis of Vinyl Siding (ATR) 漫反射 (DRIFTS) 分析不反射的表面 分析粗糙的表面和硬材料 非破坏试样的通用方法 基本不要求试样准备 适合表面分析 乙烯基Vinyl Siding (DRIFTS) 红外光谱仪的附件及制样 显微红外 试样上微区官能团的分布。 红外光谱仪的附件及制样 二维红外 在XY平面上，待测官能团的分布 Polymer Analysis Analytical Goal(s) Qualitative: Confirm base material Quantitative: Analyze concentration of a block agent added? Sample Dependent Factors Size: Macro 4’ x 8’ sheets Texture: Rigid Polymer Optimization: ATR and Transmission Polymer Id