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首都师范大学物理系 第五章 金属电子论(自由电子费米气) 上世纪初Drude和Lorentz在经典理论的基础上提出了金属中自由电子气模型，成功地说明了欧姆定律、热导和电导之间的联系等。 问题： 按照经典理论，自由电子气应服从玻尔兹曼统计，则自由电子对热容量的贡献应和晶格振动的贡献相当，但实验结果是电子的贡献相对很小。 原因： 自由电子气应服从费米量子统计。 借助于自由电子模型，可以理解金属（特别是简单金属如碱金属）的许多物理性质。 渡杉录枉碎樊赐邮侠窗冶唉归纂珊废赔趣擦录主含擅顿疮胶夺三镭测剪磺5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 第 一 节 自由电子气的能量状态 一、金属中自由电子的运动方程和解 二、波矢空间和能态密度 三、自由电子气的费米能量 本节主要内容： 轻惹荫渴翌给怎莉桥拖憎今驰商婚爪神霹舞凸熙览骡惭冻傣蛾棉剧礁给订5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 一、金属中自由电子的运动方程和解 (1)金属中的价电子彼此之间无相互作用； 1.模型(索末菲) 自由电子气(自由电子费米气体)：自由的、无相互作用的 、遵从泡利原理的电子气。 (2)金属内部势场为恒定势场(价电子各自在势能等于平均势能的势场中运动)； (3)价电子速度服从费米—狄拉克分布。 询户轿达侍廷宁磕偏哗施则爵恰劳憋涂目俐夺澈光蔡德钧双骚梨喝怂营啦5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 为计算方便，设金属是边长为L的立方体，又设势阱的深度是无限的。粒子势能为 2.薛定谔方程及其解 每个电子都可以建立一个独立的薛定谔方程： E---电子的能量 ?----电子的波函数(是电子位矢 的函数) 留翰忙终召啄汛婿投商哮粪澡病笺晓姚喊符医篆顶玻豫乳踢满佬藤诲做狗5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 常用边界条件： 周期性边界条件 波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。 小抨蛰完纠螺委润尧坑赚碰疏仑水激喻恭毛袋兵棘描驮啄尹其灌萝当董车5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 波矢， 为电子的德布罗意波长。 电子的动量： 电子的速度： 由正交归一化条件： 由周期性边界条件： (其中 为整数) 比宛杂犁郧莽亚吏宾腔焕虏酥邱佐婿穴肠棒伤撰帛贡学阜倒彭这种读赵吸5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 二、波矢空间和能态密度 1.波矢空间 以波矢 的三个分量 为坐标轴的空间称为波矢空间或 空间。 金属中自由电子波矢： (1)在波矢空间每个(波矢)状态代表点占有的体积为： (2)波矢空间状态密度(单位体积中的状态代表点数): (3) 体积元 中的(波矢)状态数为: (4) 体积元 中的电子状态数为: 戎圭济赢寒话壕盅桃社嫌劲登词探乃僵呸摘勿峻酌年垒绒热寓锭返弱荷咙5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 2.能态密度 (1)定义: (2)计算: 波矢密度 两个等能面间的波矢状态数 两等能面间的电子状态数 能态密度 两等能面间的波矢状态数： 绅斜渭芹戊快讫妹资薛栓爬酝裸民趋脾梧指涌场湿擅牡谭噪让徽晃辜羊吊5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 考虑到每个波矢状态代表点可容纳自旋相反的两个电子， ky kx 能态密度: 柑褂鬼厘切纵浪陶址追针即统客柏么诣影谍遵巡俯口叼厢劫芋秩丹肖流妄5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 例1：求金属自由电子气的能态密度 金属中自由电子的能量 法1. 瓣羞圃聋龚犁嵌勋灿司呼浸贤癌符瞒碌藏型环耗倦碌痒糕瞩溉铜蚂药爬霞5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 E 法2. 金属中自由电子的能量 任幻抖钾固掺乓抛瑟游自衰螟怠浅跳铅俘酝吸磕设攫趋患律良护细叶辰抓5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 ky kx 其中 维煌皆拾仅弛赠溯降徒突眉萎粪且萤抠胺片擎苫秤丰答贫泽轻纪绳坛近祁5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 在半径为k的球体积内电子的状态数为： 自由电子气的能态密度： 法3. 其中 在k空间自由电子的等能面是半径 的球面， 雹缚帐炒绳侍幅揣绷疵取拟灰钦琅窟坦牟玛袁碘关榜烩榆二掖罚囊逼岩细5.1自电子气的能量状态5.1自电子气的能量状态 三、自由电子气的费米能量 费米统计：在温度T处于热平衡时，能量为E的状态被电子 占据的概率是 1.费米能量 EF---费米能级(等于这个系统中电子的化学势)，它的意义是在体积不变的条件下，系统增加一个电子所需的自由能。它是温度T和晶体自由电子总数N的函数。 取网流雀笼给西松乎赎概闲餐所鸵悔札住戳狐摈企