柠檬酸的生产及提纯。。。。。。。。。。。。。。.docVIP

目录 一、柠檬酸制备方法发展 1893年前，主要从柑橘、菠萝和柠檬等提取 1893年后发现微生物（青霉）可产生柠檬酸 1951年美国Miles公司首先深层发酵生产柠檬酸 我国20世纪40年代初开始浅盘发酵生产柠檬酸 我国60年代深层发酵 二、柠檬酸的性质 (1) 物理性质 分子式C6H8O7，又名枸橼酸，为无色半透明晶体，或白色颗粒，或白色结晶性粉末。无臭,味极酸。在潮湿空气中微有潮解性。 柠檬酸易溶于水，能溶于乙醇，而不溶于醚、苯、甲 （2）化学性质 加热至175 °C时它会分解产生二氧化碳和水，剩余一些白色晶体。 柠檬酸是较强的有机酸，有3个H+可以电离。 柠檬酸与发烟浓硫酸反应，常温产生乌头酸，加热生成α-酮戊二酸。 柠檬酸与碱液中煮沸时得到丙烯酸（C3H4O2 ）。 三、 柠檬酸的应用 （1）在食品工业上的应用 柠檬酸也称第一食用酸味剂，广泛用作酸味剂、增溶剂、缓冲剂、抗氧化剂、除腥脱臭剂、螯合剂等。 （2）在医药上的应用 柠檬酸盐用于补充相应的元素时，具有溶解度高，酸根直接被吸收代谢而无积留等优点。 （3）在化学工业上的应用 柠檬酸及其盐类和衍生物在化学工业中广泛用作缓冲剂、催化剂、激活剂、增塑剂、螯合剂、清洗剂、吸附剂、稳定剂、消泡剂等。 （4）其他方面的应用 柠檬酸也是三羧酸循环中的一个分支。 四、柠檬酸的生产方法 水果提取法 柠檬酸从柠檬、橘子、苹果等柠檬酸含量较高的水果中提取。此法提取的成本较高，不利于工业化生产。 化学合成法 柠檬酸以丙酮，二氯丙酮或乙烯酮为原料合成。此法工艺复杂，成本高，安全性低。 生物发酵法 将黑曲霉等放入含有蔗糖或葡萄糖的培养基中进行培养，以生产柠檬酸。 柠檬酸发酵工艺的发展可以分为三个阶段： 第一阶段(上世纪20年代): 青霉和曲霉表面发酵。 第二阶段(始于30年代）： 曲霉深层发酵的发展。 第三阶段（50年代至今）： 以黑曲霉深层发酵为主，表面和固体发酵并行。 （1）柠檬酸生产菌 青霉、毛霉、木霉、曲霉等。 以糖质原料生产柠檬酸的黑曲霉； 以石油原料生产柠檬酸的如解脂假丝酵母。 （2）原料 薯干、甘蔗渣、废糖蜜、马铃薯、玉米等。 操作方法：在种子培养基中添加硫酸铵0.3%～0.5％拌匀，待种子培养基冷至约35℃接入黑曲霉麸曲，于35℃下通风培养20～30h。 然后用无菌压缩空气将培养的菌丝体（保持在35℃左右）输入发酵罐中。发酵在35℃左右进行，通风搅拌培养4天。当酸度不再上升，残糖降到2g/L以下时，立即将发酵醪泵送到储罐中，并及时提取柠檬酸。 五、柠檬酸发酵工艺的优点 发酵体系均一，传热传质良好 设备占地面积小，生产规模大。 发酵速率高 产率高，菌体生成量少，原材料消耗低。 发酵设备密闭，杂菌污染的可能性小，管理方便。 发酵副产物少，有利于产品提取，所得产品质量高。 六、柠檬酸的提取 成熟发酵醪中除了含有主要产品柠檬酸之外，还含有残糖、菌体、蛋白质、色素、胶体物质、无机盐和有机杂酸，以及原料带入的各种杂质。提取工艺有钙盐法、萃取法、离子交换法、电渗析法和超滤膜法等。但目前普遍使用的仍是钙盐加离子交换的提取方法 1. 发酵醪预处理 发酵醪成分如下：柠檬酸80％～95％，葡萄糖酸0.2％～0.3％，草酸0.1％～0.3％，残糖0.2％～0.5％。此外还含有蛋白质等胶体物质。在发酵结束之后，应及时将发酵液加热至100 ℃ 。 热处理的作用： （1）杀死微生物终止发酵，防止柠檬酸被分解 （2）使蛋白质等胶体物质变性凝固，降低发酵液粘度，有利于过滤； 2.菌丝过滤 3.中和 4.酸解脱色 5. 树脂净化 强酸型阳离子交换树脂去除Ca2＋、Fe3＋等金属离子。 6. 浓缩与结晶 将酸解液置于60 ℃以下进行减压蒸发，浓缩至70％以上，待结晶。 7. 干燥 沸腾干燥箱，去除晶体表面的自由水。温度控制在35℃以下，否则会失去一部分结晶水，影响成品光泽。 钙盐法因为工艺成熟、设备简单、原材料易得和产品质量稳定等特点而在国内外被广泛使用。 缺陷: 总收率低，消耗原料多，能耗高; 环境污染严重，产生大量的固体废弃物，其排放量1.0~ 2.5 t废物/t柠檬酸，提取工艺长、工作环境恶劣、提取设备腐蚀严重等缺点 2 萃取法 目前研究的萃取剂包括:丁醇、丙酮、磷酸三丁醋、TOA, N,N-二烷基酰胺、三烷基氧磷、 N-烷基酰胺和石油亚矾等，但研究得更多的是有机胺. 反萃取剂大多是热水，但因为热水反萃效率较低，为了提高反萃效率，有人还研究了醋酸水溶液、盐酸的反萃效果. 3