化学竞赛初赛配合物练习教材.docVIP

配合物 第一题 用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4 (5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 第二题 用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式 Fe(CO)5 + –nCO A –CO B –H 二聚 C 第三题 3-1 吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用： （型式A） （型式B） （1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。 （2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？ 3-2 含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是： 3-3 AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实： 3-4 液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。 （1）LiF溶于HF产生两种离子 ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。 （2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。 （3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。 第四题 请回答关于配合物的一些问题。 4-1 有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释 失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。 4-2 配合物Fe(H2O)6 2+的八面体场分裂能为13700 cm-1，电子成对能为30000 cm-1。 请说明该离子的杂化方式和d 电子分布，计算该离子的磁矩。 4-3 下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？ (1) [Co(H2NCH2CH2NMe2)2Cl2]Cl (2) [Co(H2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2)BrCl2] 4-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 和[Co(NH3)5(ONO)]Cl2？ 第五题 铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下： K2PtCl4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体) 在( I )中加入过量KI，反应温度为70℃；( II )中加入CH3NH2，A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO4和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt(I键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在( V )中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。 (1) 画出A、B、C、D、E的结构式 (2) 从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K2PtCl4转化为A的目的何在？ (3) 合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？ 第六题 化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 （双齿配体） 第七题 试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构式) 第八题 RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A： C或D + H2O === A + Cl– 写出A