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无机参考结合料
基础篇
第二章 无机结合料
在建筑工程中,能以自身的物理化学作用将松散材料(如砂、石等)胶结成为具有一定强度的整体结构的材料,统称为胶凝材料或结合料。胶凝材料按其化学成分不同分为无机胶凝材料和有机胶凝材料两大类,石膏、石灰、水泥等属于无机胶凝材料,沥青、各种天然树脂、合成树脂等则属于有机胶凝材料。
无机胶凝材料(结合料)根据硬化条件不同,又可分为气硬性胶凝材料和水硬性胶凝材料。气硬性胶凝材料只能在空气中硬化、保持或继续提高强度,包括石灰、石膏、镁质胶凝材料和水玻璃等;水硬性胶凝材料不仅能在空气中硬化,而且能更好地在水中硬化,且可在水中或适宜的环境中保持并继续提高强度,各种水泥都属于水硬性胶凝材料。
2.1 石灰
石灰是一种有着长久历史的胶凝材料,1000多年来,石灰作为主要的胶凝材料被广泛用作砌筑石灰砂浆等工程材料,在提高建筑物强度和抗水性能方面发挥了巨大的作用。在现代建筑工程中,石灰不仅可以用作涂料,而且还可用来制造灰砂砖以及碳化石灰板等。在道路工程中,随着半刚性基层在高等级路面中的应用,石灰稳定土、石灰粉煤灰稳定土及其稳定碎石等被广泛用于路面基层,大大增强了基层的板体性。在桥梁工程中,石灰砂浆、石灰水泥砂浆、石灰粉煤灰砂浆等也被广泛用于圬工砌体。
2.1.1 原料及生产工艺
用于煅烧石灰的原料,主要以富含氧化钙的岩石为主,亦可使用含有氧化钙和部分氧化镁的岩石。将生产石灰的原料经高温煅烧(加热至900℃以上),逸出CO2气体,得到的白色或灰白色的块状材料即为生石灰,其化学反应可表示如下:
生石灰的品质不仅与原料有关,生产石灰的窑型及煅烧也直接影响其质量。煅烧石灰的窑型种类很多,应根据原料的性质、生产的规模、燃料的种类以及对石灰质量的要求选用煅烧窑,如土窑、立窑、回转窑等。煅烧时还要注意煅烧温度,为了使石灰岩能够完全分解,通常煅烧温度略高于反应温度。图2.1显示了石灰石的分解时间与其块度和形状的关系。
图2.1 石灰石的分解时间与其块度和形状的关系
优质的石灰呈洁白或带灰色,质量较轻,质地松软,块状石灰的堆积密度为800~1000kg/m3。石灰在烧制过程中,如果温度控制不好,常会出现“欠火”或“过火”现象。“欠火”往往是由石灰岩原料尺寸过大、料块粒径搭配不当、装料过多或是煅烧温度不够、时间不足等原因造成的。欠火石灰的密度较质量好的生石灰大,颜色发青,由于“欠火”,石灰岩中的碳酸钙未完全分解,氧化钙含量低,使用时粘结力差。“过火”多是由煅烧温度过高、时间过长而引起的。过火石灰的表面一般会出现裂缝或有玻璃状外壳,颜色呈灰黑色,体积收缩明显,块体密度大,消化缓慢。过火石灰用于建筑工程中仍能继续消化,以致引起成型的结构物体积膨胀,导致结构物表面产生鼓包、剥落及裂缝等破坏现象,危害极大。块状石灰经磨细后,活性较熟石灰好,且过火和欠火颗粒呈粉状均匀分布,可消除过火颗粒的有害作用,是一种有前途的材料,但其主要缺点是不易久存。
2.1.2 组成及结构
碳酸钙分解时,每100分质量的CaCO3,可以得到56分质量的CaO,并失去44分质量的CO2。但煅烧后实际得到的生石灰(CaO)体积,仅比原来石灰石(CaCO3)的体积减小10%~15%,这说明石灰是一种多孔结构。
在石灰的各组分中,产生粘结性的有效成分是活性氧化钙和氧化镁。石灰中的氧化钙分为两类,一类是结合氧化钙,另一类是游离氧化钙,结合氧化钙是在煅烧中生成的钙盐,在石灰中不起胶凝作用。游离氧化钙包括活性和非活性两种,非活性氧化钙是由“渣化”或“过烧”造成的,若通过粉碎,可变成活性的氧化钙。有效氧化钙是指在普通条件下能与水反应的那部分氧化钙,主要来源于活性的游离氧化钙。此外,在煅烧过程中,石灰石中的粘土杂质(酸性氧化物)还会与石灰石分解后所得的CaO反应生成β型硅酸二钙(β-C2S)、铝酸一钙(CA)和铁酸二钙(C2F),研究表明,上述化合过程会影响石灰石的分解温度。
对于石灰的结构形成过程,D.R.格拉森的研究表明:石灰石煅烧过程经历了三个阶段,其结构变化见表2.1。
表21 石灰石煅烧时的结构变化过程
此反应是可逆反应,反应方向取决于温度及周围介质中水蒸汽的压力。在常温时,反应向右方进行;在547℃时,反应向左方进行,即Ca(OH)2分解为CaO和H2O。当水蒸汽分解压力达到一个大气压时,在较低温度下,Ca(OH)2也能部分分解。
(1)消化(水化)
块状生石灰与水相遇后,即迅速水化、崩解成高度分散的Ca(OH)2细粒,并放出大量的热,质纯且煅烧良好的石灰体积可增大1~2.5倍。在消解过程中,消解石灰的理论加水量仅为石灰质量的32%,但由于石灰消化是一个放热反应过程,实际加水量达70%以上。在石灰消解期间,应严格控制加水量和加水速度。对消解速度快、活泼性大的石
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