无精典课件机化学(下) 元素无机化学第5章PowerPoint 演示文稿.pptVIP

第十二章 P区元素（一） 12.1.1.2硼单质 B12的36个价电子参与成键情况 （见书P155，图5-1，5-2） 12.1.2 铝分族 — 铝、镓、铟、铊 12.1.2.1基本性质 硼族元素的△G ?/F-Z图 12.1.2.2铝的化性： 12.1.2.3镓、铟 12.1.3 硼烷 12.1.3.4分子结构： B2H6中B -H -B键的性质： Example Example 12.1.3.5硼烷的化性 12.1.4 硼族元素重要化合物 12.1.4.2硼酸 （三）B(OH)3化性 12.1.4.3硼酸盐 （三）硼砂化性 12.1.4.5卤化硼 BX3（X = F、Cl、Br、I） 12.1.4.6铝分族氧化物及其水合物（书P163~164） 12.1.5铝分族卤化物 12.1 硼族元素小结 七、“次周期性”小结（重点） 元素周期表与“次周期性 §12-1硼族元素（IIIA族） B Al Ga In Tl  硼 铝 镓 铟 铊 Page 1 12.1.1硼 12.1.1.1硼成键特征： （一）主要以共价键成键： ∵ B原子半径小，I1、I2、I3 大 B sp2杂化： BX3、B(OH)3、 sp3杂化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4- （二）B缺电子 → 缺电子化合物，Lewis酸： 价轨道数4 2s 2px 2py 2pz 价电子数3 2s22p1 例 BX3 , B(OH)3 BF3 + F- = BF4- 酸碱化合物 （三）形成多中心缺电子键，形成多面体： 硼晶体中有B-B-B，硼烷中有B-B-B，或B-H-B 3c - 2e键 (3c-2e bond) （四）B是亲F、亲O元素： 键能/kJ·mol-1 B-O 561~690； Si-O 452； B-F 613； Si-F 565 （一）?-菱形硼制备： 钽、钨或氮化硼表面 12 BI3 ══════ B12(C) + 18 I2(g) 800~1100℃ （二）?-菱形硼结构：（书P.154~155。原子晶体，结构单元：B12） （C.N.=12的模型，不要中心原子，可视为B12） B12结构：正二十面体，12个顶点B原子，3×12=36价电子。 棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关， 合计5×12/2 = 30条棱。 1． 与外部B12 成键： （1）腰部： 6个B原子（编号1、2、7、12、10、4）与同一平面内相邻的另6个B12共形 成6个3c-2e键，用去6×2/3e = 4e 。 （2）顶部和底部： 顶部（编号：3、8、9）和底部（编号5、6、11）各3个B原子与上一层3个B原子或下一层3个B原子共形成6个正常B-B 2C-2e键，共用去6×（2/2）e = 6e 。 与外部B12 成键共用去4e + 6e = 10 e 2． B12 单元内部成键 ： 由“多面体顶角规则”确定： 多面体顶点数n 12 成键轨道数 n+1 13 成键电子数2n+2 26 总的价电子数：10 + 26 = 36 与B12价电子数一致。 （三）硼的化学性质 晶体硼惰性，无定形硼稍活泼，高温下显还原性。 R.T. 1．2B(s) + F2(g) ═══ 2BF3 (B亲F) 2．高温下与O2、N2、S、Cl2、Br2、I2等反应，