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第一章 第1章 原子结构 1-1 核外电子的运动状态 1-2 核外电子排布与元素周期表 1-3 元素基本性质的周期性 1-1 核外电子的运动状态 1-1-1 原子的含核模型 1911年,英国物理学家卢瑟福,α粒子散射实验 1-1-2 原子的玻尔模型 ㈠ 原子光谱 太阳光 ——波长连续变化的色带——连续光谱。 ㈡ 氢原子光谱 氢原子光谱是最简单的一种原子光谱,对它的研究也比较详尽。氢原子光谱实验如图所示, ㈢ 玻尔的氢原子模型 玻尔理论的应用 光谱的不连续性正来自原子中能量的不连续性。氢原子在正常状态总是处于能量最低的基态,当原子受到光照射或放电等作用时,吸收能量,原子中的电子跳到能量较高的激发态。原子处于这种激发态总是不稳定的,总是倾向于回到能级较低的轨道。当电子由能量较高的各轨道跳回到能量较低的各轨道,放出能量而成为不同频率的光,因而产生许多系列的谱线。 玻尔理论合理的是:核外电子处于定态时有确定的能量;原子光谱源自核外电子的能量变化。在原子中引入能级的概念,成功地解释了氢原子光谱,在原子结构理论发展中起了重要的作用。 玻尔提出的模型却遭到了失败。因为它不能说明多电子原子光谱,也不能说明氢原子光谱的精细结构。这是由于电子是微观粒子,不同于宏观物体,电子运动不遵守经典力学的规律。而有本身的特征和规律。玻尔理论虽然引入了量子化,但并没有完全摆脱经典力学的束缚,它的电子绕核运动的固定轨道的观点不符合微观粒子运动的特性,因此原子的玻尔模型不可避免地要被新的模型所代替--即原子的量子力学模型。 1-1-3 原子的量子力学模型 二、微观粒子运动的统计性 1-1-3-2 核外电子运动状态的近代描述 ㈡ 波函数与原子轨道 ㈢ 概率密度和电子云 ㈣ 四个量子数 ⑵角量子数 (l) ⑶磁量子数 ⑷自旋量子数 (ms) 1-1-3-3原子轨道和电子云的图像 电子云的角度分布图 ㈡ 径向部分 电子云的密度是随半径而变的。各不同原子轨道的电子云分布情况都不同,一般如下图形来表示。 ㈢ 径向分布函数及径向分布图 1-2 核外电子排布与元素周期表 (二)、屏蔽效应和钻穿效应 屏蔽效应 钻穿效应 1.n不同,l 相同时,n值越大,能量E越大。有E1sE2sE3sE4s; E2pE3pE4p. 2.n 相同,l 不同时,E∝l, 即 l 值大,E大。 有E4sE4pE4dE4f 3.n, l都不同时,出现能级交错现象。以E3d和E4s为例。 1-2-2 核外电子排布的规则 ㈡ 泡利不相容原理 在同一原子中,没有四个量子数完全相同的电子。言下之意,每一个原子轨道中最多只能容纳 2 个自旋相反的电子。 每个电子层中,原子轨道总数为 n2。电子总数为 2n2. ㈣ 排布实例 ㈤ 简单阳离子的电子分布 电子离去的顺序为什么与填入顺序不一样? 1-2-3 原子的电子结构和元素周期系 ㈡ 原子的电子结构与元素的分区 ㈢ 原子的电子结构与周期的关系 ㈣ 原子的电子结构与族的关系 1-3 元素基本性质的周期性 衡量原子失去电子能力大小的物理量。 定义:元素的气态原子在基态时失去一个电子变成一价正离子所消耗的能量称为第一电离能(I1)。 Al(g) – e → Al+(g) I1 = 578 kJ·mol-1 从一价气态正离子再失去一个电子称为二价正离子所需要的能量称为第二电离能(I2)。 1-3-3 电子亲合能(EA) 衡量获得电子能力大小的物理量 定义:中性气态原子获得第一个电子变成气态阴离子,所放的能量称为第一电子亲合能。 例:O(g) + e → O-(g) EA1 = - 141 kJ·mol-1 O-(g) + e → O2-(g) EA2 = 780 kJ·mol-1 1-3-4 电负性(Χ) 定义: 原子在分子中吸引电子的能力。 密立根方法 从电离能和电子亲合能综合考虑来求出元素的电负性。 设A,B两元素相互反应,生成化合物,有两种情况: 作业 第一章 原子结构和元素周期性 第一章 原子结构和元素周期性 第一章 原子结构和元素周期性 电子衍射原理示意图 第一章 原子结构和元素周期性 原子轨道、电子云的角度分布图 主要区别点:①电子云的角度分布图要比原子轨道的角度分布图“瘦”些,因为Y1,因此Y2一定小于Y;②电子云角度分布图全部为正,而原子轨道角度分布图有正、负之分。 镧系收缩 镧系元素随着原子序数的增加,原子半径和离子半径有所缩小的现象(从镧到镥的半径总共只缩小了11pm)。由于镧系收缩,使镧系后面的各过渡元素的原子半径都相应缩小,致
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