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2012.05.19 1.铝电解概述 1.1铝电解生产流程 1.2 原料——氧化铝（Al2O3） 1.3 溶剂——氟化盐 1.4 预焙阳极 1.5 铝电解槽的阴极 2.惰性可润湿阴极 2.1 TiB2涂层阴极 2.2 TiB2陶瓷阴极 2.3TiB2复合阴极 铝的冶金主要采用的是Hall-Heroult熔盐电解法。这也是目前工业炼铝的唯一方法。 Hall-Heroult熔盐电解法主要是利用冰晶石-氧化铝熔盐体系来电解炼铝，其中，冰晶石Na3AlF6作为溶剂，通常加入各种添加剂，如AlF3、CaF2、MgF2和LiF2等，来改善熔体的物理化学性质。将高熔点的氧化铝熔入其中，形成一复杂的熔盐体系，用碳素材料作为阴阳极，通入直流电在960-980 ℃左右进行电解，碳阳极氧化析出CO2，阴极沉积得到金属铝，其反应式如下： Al2O3 (diss)+3/2C(s)=2Al(l)+3/2CO2(g) 1.1铝电解生产流程 氧化铝 1.2 原料——氧化铝（Al2O3） 氧化铝是电解生产金属铝的原料。氧化铝是一种白色粉末，熔点为2050℃，真密度3.5~3.6g/cm3,不溶于水而溶解于熔融的冰晶石中。 氧化铝中含有少量杂质如SiO2 、 Fe2O3 、TiO2 、CaO、Na2O等。在电解过程中，比铝更正电型的金属氧化物（SiO2 、 Fe2O3 、TiO2）将会被电解析出的铝还原成金属进入铝液，从而污染金属铝，降低质量品级。比铝更负电性的金属氧化物（CaO、Na2O）则会与冰晶石发生反应，从而使电解质成分发生改变而影响电解过程，增大氟盐的消耗。水分同样也会分解冰晶石，还能生成有害的氟化氢气体而污染环境，并增加液体铝中的氢含量。 1.3 溶剂——氟化盐 铝电解生产中用的溶剂氟化盐有冰晶石、氟化铝以及作为添加剂使用的氟化钙、氟化镁、氟化锂等几种。 （1）冰晶石（Na3AlF6）是氧化铝的溶剂，是组成电解质的主要成分。现代铝电解工业使用的冰晶石为人工合成冰晶石。下表为人造冰晶石的质量标准： 冰晶石熔化后离解成Na+和AlF63– Na3AlF6=3Na++AlF63– AlF63–又离解生成AlF4–和F–，同时还有少量AlF52– AlF63–=1.8F–+0.8AlF4–+0.2AlF52– 冰晶石作为溶剂，理论上，在电解过程中是不消耗的，但实际由于存在挥发损失、炭素内衬的吸附和机械损失等原因，使冰晶石在生产中有一定的消耗量，一般情况下，每生产1t铝的冰晶石消耗为5~15kg。 (2)氟化铝（AlF3) 氟化铝（AlF3)为人工合成产品，呈白色粉末状，其沸点为1260℃，挥发性很大。 由于在电解生产过程中，一是电解质中的氟化铝会挥发，二是原料氧化铝所含的氧化钠（NaO2）和水分（H2O）在进入电解质中后，也会与电解质发生化学反应，生成氟化钠和氟化氢，从而使电解质成分发生改变，分子比升高，影响电解生产。所以添加氟化铝的目的就是调节电解质的分子比，保证电解质成分的稳定。1t铝的消耗量为20~30kg/t。 （4）氟化镁（MgF2） (5)氟化锂（LiF） LiF是一个碱性金属氟化物，加入到熔融的冰晶石中时，有唯一的离解反应： LiF=Li+ + F– Na3AlF6熔体中加入LiF后，熔体中的Na3AlF6、NaAlF4和Na2AlF5的活度都随着LiF含量的增加而降低。提高电解质的导电性能，降低电解质的初晶温度，降低电解质熔体的蒸汽压，降低铝在电解质中的溶解度。LiF应用在稳定性不好，槽龄较长，需要增加极距的电解槽时，可能会其得较好的效果。 1.4 预焙阳极 （1）. 自焙阳极 用于上插自焙阳极电解槽和侧插自焙阳极电解槽，这两者是按导电金属棒从上部或侧部插入阳极而区分的，在电解槽结构上也是不同的，但阳极是连续工作的。自焙阳极采用阳极糊为炭阳极的原料。阳极糊加入到这类电解槽的阳极铝箱中，依靠电解的高温,自下而上地将其焙烧成为炭阳极，随着它的消耗，上部焙烧好的糊料随阳极下行继续工作，因此得以连续。由于阳极糊在自焙过程中产生大量沥青烟，对环境污染严重，我国已于2000年明令禁止，淘汰小型自焙阳极铝电解槽。 （2）. 预焙阳极 由预先焙烧好的多个阳极炭块组成，每个阳极炭块组由2～4个阳极炭块及导杆、钢爪等组成。 预焙阳极为间断式工作，每组阳极可使用18～28天。当阳极炭块被消耗到原有高度的25%左右时，为了避免钢爪熔化，必须将旧的一组阳极炭块吊出，用新的阳极炭块组取代，取出的炭块称为“残极”。由于预焙阳极操作简单，没有沥青烟害，易于