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第 4 章 化学反应动力学 化学动力学的任务和目的 只有1种反应物的二级反应： 只有1种反应物的三级反应： 4 － 5 反应速率理论简介 20世纪，反应速率理论的研究取得了进展； 1918年路易斯（Lewis）在气体分子运动论的基础上提出的化学反应速率的碰撞理论； 三十年代艾林（Eyring）等在量子力学和统计力学的基础上提出的化学反应速率的过渡状态理论。 4 － 5 － 1 碰撞理论 碰撞理论认为：反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件。反应物分子能量高；碰撞频率越大；碰撞方向有利；有效碰撞次数多，反应速率越大。 即 Z**＝Z f P f 为能量因子 ； P为取向因子； P 取值在1～10－9之间。 Ea 称活化能，一般的化学反应 Ea 为几十到几百 kJ·mol－1 。 4 － 5 － 2 过渡状态理论 过渡状态理论认为：当两个具有足够能量的反应物分子相互接近时，分子中的化学键要发生重排，即反应物分子先形成活化配合物的中间过渡状态，活化配合物能量很高，不稳定，它将分解部分形成反应产物。 该理论认为，活化配合物的浓度；活化配合物分解成产物的几率；活化配合物分解成产物的速率均将影响化学反应的速率。 例如 反应 NO2 ＋ CO ＝ NO ＋ CO2 正反应活化能Ea