第一章 化学热力学基础全解.ppt

6.标准摩尔生成自由能 热力学规定，某温度时，在1.013?105Pa压强下，由处于标准状态的各种元素的最稳定单质，生成标准状态的1mol某物质时的自由能改变量，叫做这种温度下该物质的标准摩尔生成自由能。 ?fG?m， kJ·mol-1。 规定：最稳定单质的标准摩尔生成自由能等于零 ?fGm （H2O2，l） ＝ - 120.4 kJ?mol-1 ?fGm （H2O，l） ＝ - 237.1 kJ?mol-1 而 ?fGm （O2，g） ＝ 0 kJ?mol-1 ? ? ? 7. 化学反应的?rG aA + bB = dD + eE ?rG? = ??i ?fG?m(生成物) － ??i ?fG?m(反应物) 在标准压力下，按照所给反应式发生1mol化学反应时，产物的标准生成吉布斯自由能总和减去反应物的标准生成吉布斯自由能的总和。 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 第五节 吉布斯—赫姆霍兹公式 5.1. 吉布斯-赫姆霍兹公式 由定义式 G= H－TS 恒温恒压下有公式 ?rG = ?rH－T?rS ?rG综合了?rH和?rS对化学反应方向的影响，所以?rG可以用来做化学反应方向的判据。 5.2. 恒压下温度对反应自发性的影响 ?rG? =?rH? －T?rS? ?H ?S ?G 反应方向 - + 永远负 任何温度下, 正反应自发 + - 永远正 任何温度下, 逆反应自发 + + T ?H/?S 为正 低温下, 逆反应自发 T ?H/?S 为负 高温下, 正反应自发 - - T ?H/?S 为负 低温下, 正反应自发 T ?H/?S 为正 高温下, 逆反应自发 5.3. 转向温度计算 可以求出化学反应转向温度T转 ?rH与?rS符号相同时，改变反应温度，反应发生从自发到非自发（或从非自发到自发）的转变，这个转变温度叫转向温度. 5.4. 结论 若反应?rS很小且在常温下进行，T?rS可忽略，即 ?rG ≈?rH。 在有些情况下，可以利用?rH来判断反应的自发性。 所以，大多数放热反应是自发的。 若反应温度很高，?rS的数值大，T?rS不能忽略。 ?rG随T变化而变化，?rH与?rS符号相同,温度的改变可使?rG变化。即化学反应自发性可发生改变。可以计算出转向温度。 ?rG与反应速度无关。 P43习题20 讨论温度变化对下面反应的方向的影响 CaCO3（s）= CaO（s）＋ CO2（g） ＝ － ? r Gm ? ??i ?f Gm （反） ??i ?f Gm（生） ? ? 由公式 ＝ 131.4 （kJ ? mol－1） ＝ ?fGm（CO2，g）+ ?fGm（CaO，s） － ?fGm （CaCO3，l） ? ? ? ? r Gm ＝ － 394.4 ＋（－603.3）－（－1129.1） ? ?rGm 0，故反应在常温下不能自发进行。 ? ＝ 1118.6 K 179. 2 ? 1000J?mol－1 160. 2 ? 1000J?mol－1?K－1 ＝ 计算结果表明：当 T ＞ 1118.6 K 时， 反应可以自发进行。 ?rGm 0，即 0 ?rHm － T ?rSm， ? ? ? T ＞ ?rSm ?rHm ? ? 于是 CaCO3（s）= CaO（s）＋ CO2（g） 即 CaCO3（s）将按下式分解：  无机化学 承 勇 2016-09-28 第四节 化学反应的方向 4.1. 反应的自发性 自然界中许多变化能够自发进行，如： 水往低处流； 热由高温处流向低温处； 气体自动从高压处流向低压处； 锌放进硫酸铜溶液中自动地变为锌离子析出铜； 自发 非自发 1. 自发过程的特点 （1）自发过程只能单向自发进行而不能逆转进行。 若要使其逆转，必须借助外力，即环境向体系做功。 （2）自发过程可用来做有用功。 自发过程发生后，体系做功的本领会降低。 （3）自发过程的进行有一定的限度。 自发过程总是单向地趋于平衡状态。 2. 自发反应 （1）定义 在给定的一组条件下，一个反应可以自发地正向进行到显著的程度，称为自发反应