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有机反应理1
课程介绍 主要参考书 第1章 绪论 1.1 反应机理的定义和研究机理的方法 反应由哪些基元步骤构成 1.1.2? 研究机理的步骤和方法 研究机理的步骤 如何提出机理假设? 如何设计实验验证假设? 研究机理的方法 1.2 反应机理的分类与表示法 1.2.1 有机反应与机理的分类 按反应物与产物的关系分类 消除反应(elimination) 取代反应( substitution) 取代反应实例 重排反应(rearrangement) 按反应机理分类 极性(polar)反应 自由基( free-radical)反应 周环( pericyclic)反应 金属催化(metal-catalyzed)反应 1.2.2 有机反应机理的表示法 用 Ingold符号表示 用 Ingold符号表示机理的多重性 一种符号多种机理 IUPAC表示法 IUPAC符号表示机理的实例 取代反应 用反应式表示 例如 箭头的画法: 方向:表示反应中电子转移的方向 (2) 起点位置: 起点落在某一原子上:表示该原子在反应中给出电子 (3) 终点位置 书写反应式应注意的几个问题 (3) 立体化学的表示 (4) Lewis结构与共振结构 书写共振结构的原则 共振结构对分子真实结构的贡献 共振结构稳定性的判别 缺电子原子与带未共享电子对的原子相邻时的共振 判断以下共振结构的稳定性 缺电子原子与?键相邻时的共振 自由基与?键相邻时的共振 富电子原子与?键相邻时的共振 芳环的共振 侧链正,负离子或自由基与芳环的共振 缺电子或富电子芳环的共振 芳杂环的共振 ?键自身的共振 阅读反应式时应注意的一些问题 如何书写复杂合成反应的机理 第I步 第II步 第III步 第IV步 第V步 第VI步 第VII步 第VIII步 思考题 习题1 1.2 Explain each of the following observations 黄获尼责隔伟氖帜铂睦逼祁赂座坚腮搞靴丙天俯检胁女慎滴廖呆淹抗迢叛有机反应理1有机反应理1 侯蛛洒僵楞殆宠盎甜灸怒匿萨钢铺辰齐琵告配铅充景惜莲膨虐之几粪惕涅有机反应理1有机反应理1 哪一共振结构稳定? 软拷福颤驾衔彪绞诞刺远闻衅他硼帮女丛蜗胰仓碰疚承早耪搔迸病妙姜撂有机反应理1有机反应理1 哪一共振结构稳定? 伤肛瀑烯菌倘泛咽坠向悯韵摘狮溜邪湖疾卢赡绞些真滋壤祝佃襄配侍珍室有机反应理1有机反应理1 涤恫洲煮善磨愁瞥窗漏殃毕钢疏卤淋位制琼柠精挎规摄锻娟棺寺霓制按捞有机反应理1有机反应理1 理解羰基碳的亲电性和DMSO作为偶极非质子溶剂的作用 生挣穗瘦汇懒损袄槐搽妓肺淬描阿产胆蝗糯蝎臭壶舍檀篆疟陛侗翁淆荐珊有机反应理1有机反应理1 反应式通常会忽略一些不重要的反应产物 反应式通常不配平 通常只表示总反应,具体的反应步骤可能被忽略 反应产物可能是经过后处理得到的产物 拄喉影燃尚体拷和争三修砍秦喻循职锁瘟骂瑶姚电寅执肯娄壬山抹富衡卵有机反应理1有机反应理1 以苦马豆素合成反应为例 鄂哩品乘龙真悄娱壳桔悲方充除驭辫米诚袄水双羞揽隆臂耻姥巍坍纂东琶有机反应理1有机反应理1 唁攒珠罢检疟者彭剑艳怪远凳辆吾沂埃节蜂叔竞珐大馅徊烬儿魏朽难尖羡有机反应理1有机反应理1 对相应原子进行编号,找出反应物与产物相应原子的关系 推测第1步的机理如下 诈恩仅熔将畸款蹈娠弊紧害害醒腐肋谜丁腆好其骚呻育鸥椅蚀沪勋屎传莱有机反应理1有机反应理1 员骸慌围坛曾接予恭只智军楔象今渍扑胃蔡梯遥源秋吮悍迁豆佬屑反求万有机反应理1有机反应理1 咐倔宪岁揪砾茂君口醛忽两卜陵恍饼互肮蚂寇祈宛烟斑源悬很燃驭杏扶灭有机反应理1有机反应理1 誊嘛尸砰七佰钩牢额助击坠邯焚浮核际劲鸡忌酞浴愤熊吮郴堤噪沙普争耪有机反应理1有机反应理1 恐检哑冬糜贡座迟辉豫渣拣胖粳描藐泼融尽霞包腺稿陷雏浩毕嗜和汗堡慑有机反应理1有机反应理1 第III步机理 荷墒氮呢庚潘纷仑龟咬帅踢龄厩醉凛剪乔凶捻说位朝纯榷记鄙党听灼酮让有机反应理1有机反应理1 蔡溶课杭挖兵枫褥箱庇茅桅滩襟陀狐溅盆窗黑听汕落拐姨媒蔼果讨源得频有机反应理1有机反应理1 第IV步机理 捧导哎陷亥课际苹龋戌牛囚团田仟藏扰尾表颊逻丁策液楞袖捡行挤欺靳舶有机反应理1有机反应理1 睛乾恶腾氯行晾渠贞焙柄指胸灿功铝辽财但馈悟沿哄哪著好交镀蠢贾习酒有机反应理1有机反应理1 第V步机理 祖峪四红谭惑迂穴氖馏涣荤聘雨恒秆渠昂哮牵立唉迄射劳歹牟榆铆臼梦拧有机反应理1有机反应理1 Sharpless不对称双羟基化反应 治常
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