微波在有机合成中的应.pptVIP

微波促进有机合成反应 主要内容： 1. 微波及其特性 2. 研究背景 3. 微波加速有机反应的原理 4. 微波有机合成技术 5. 微波反应的影响因素 6. 微波反应装置 7. 微波反应的注意事项 8. 微波有机合成单元反应实例 9. 前景展望 10. 课后习题 1. 微波及其特性 1.1 微波的定义 微波（MW）是频率大约在300MHz~300GHz，即波长在100cm至1mm范围内的电磁波。它位于电磁波谱的红外辐射（光波）和无线电波之间。 微波部分波段范围 1.2 微波的特性 a) 似光性。微波波长非常小，当微波照射到某些物体上时，将产生显著的反射和折射，就和光线的反、折射一样; b) 穿透性。微波照射于介质物体时，能够深入该物体内部的特性称为穿透性; c) 信息性。微波波段的信息容量非常巨大，即使是很小的相对带宽，其可用的频带也是很宽的，可达数百甚至上千兆赫; d) 非电离性。微波的量子能量不够大，因而不会改变物质分子的内部结构或破坏其分子的化学键，所以微波和物体之间的作用是非电离的。 2. 研究背景 20 世纪 30 年代，发明产生微波的电子管。开始微波技术仅用于军事雷达； 1947 年，美国发明了第一台加热食品的机器—微波炉； 1952 年，微波等离子体用于光谱分析； 60 年代后，用于无机材料的合成，如表面膜（金刚石膜、氮化硼膜等）和纳米粉体材料的合成； 1975 年， Mosian 等发明了一种表面波器件； 1976 年， Beenakker提出了Tmoio谐振腔并获得了常压氦微波等离子体； 1981 年，嘉茂睦等用微波等离子体增强化学气相沉积法，以CH4 与 H2 为原料，在钼与硅基上沉积出厚度为 1-2 m 的金刚石膜，此方法现已用于微波电子材料的刻蚀、净化，高分子材料的表面改性与光刻胶的剥蚀等加工过程，并已形成一定产业； 直到 1986 年起，加拿大化学家 Gedye 等发现微波辐射下的 4-氰基苯氧离子与氯苄的 SN2 亲核取代反应可以使反应速率提高1240 倍，并且产率也有不同程度的提高。从此微波有机合成逐渐变得流行起来。（标志着微波有机合成化学开始） 3. 微波加速有机反应的原理 3.1 微波加热的特点： a) 快速加热。微波能以光速(3×109m/s)在物体中传播，瞬间(约10-9秒以内)就能把微波能转换为物质的热能，并将热能渗透到被加热物质中，无需热传导过程。 b) 快速响应能力。能快速启动、停止及调整输出功率，操作简单。 c) 加热均匀。里外同时加热。 d) 选择性加热。介质损耗大的，加热后温度高，反之亦然。 e) 加热效率高。由于被加热物自身发热，加热没有热传导过程，因此周围的空气及加热箱没有热损耗。 f) 加热渗透力强。透热深度和波长处于同一数量级，可达几厘米到十几厘米，而传统加热为表面加热，渗透深度仅为微米数量级。 g) 安全无害。由于微波能是控制在金属制成的加热室内和波导管中工作，所以微波泄漏极少，没有放射线危害及有害气体排放，不产生余热和粉尘污染，既不污染食物，也不污染环境。 3.2 微波加热的原理 a) “内加热” 微波靠介质的偶极子转向极化和界面极化在微波场中的介电耗损而引起的体内加热。通俗地说, 是极性介质在微波场作用下随其高速旋转而产生相当于“分子搅拌”的运动, 从而被均匀快速地加热, 此即“内加热”。 3.3 微波对于不同物质的作用 不同物质具有不同的微波特性，通常来说：金属反射微波；石英、特氟隆等是吸收微波的能力非常弱，这些物质能被微波穿透；在通常的反应物中，除非极性溶剂吸收微波的能力很弱以外，其余的溶剂、底物、催化剂等都具有不同吸收微波的能力。 溶剂通常可分为极性溶剂和非极性溶剂。极性溶剂因为在分子结构上处于非平衡状态具有偶极距，在微波场的作用下产生来回旋转，分子和分子就容易发生碰撞，分子间的碰撞提高了反应体系的能量。非极性分子就不会出现这种情况。所以极性溶剂通常能很容易吸收微波，非极性溶剂却不容易吸收微波。从这里我们也就可以理解不同极性的溶剂吸收微波的能力也是不一致。 离子溶液在微波场的环境中，阴阳离子也会发生来回迁移，并使得离子发生碰撞，提高反应体系能量。 4. 微波有机合成技术 4.1 微波密闭合成技术 1992年Kevin D. Raner 等人成功地运用计算机技术实现了对微波反应温度的监测; 1995年Kevin D. Raner等人发展了密闭体系下的微波间歇反应器(MRR), 该装置容量可达200 mL ,操作温度可达到260 ℃,压力可达到10MPa