氧化参考还原反应(作业更正).docVIP

氧化还原反应（作业） 10-1.正确写出下列电对在酸性介质中的电极反应式及各电极反应的Nerst方程。 H+/H2; Fe3+/Fe2+; Sn2+/Sn; CuBr/Cu; GeO2/Ge; Bi2O4/BiO+; CO2/HCOOH; HCOOH/HCHO; PdBr42-/Pd; AgC3H3O2/Ag; O2/H2O2; H2O2/H2O; 10-4.一个化学反应可以设计成几种不同的原电池来完成，这几种原电池的电动势E0是否相同，由它们的电动势分别求得的电池反应ΔGm0是否相同，为是么？结合10－25题加以讨论。 答：根据氧化还原理论，原电池的电动势与组成电子的电极反应有关（电对种类），由于不同的电池电极反应可能不同，故电池的电动势就会不同。而反应的ΔGm0是状态函数，只与反应的起始状态与终了状态有关，而与反应过程无关，同时电动势可以不相同而ΔGm0相同。 10-5将下列氧化还原反应设计为两个半电池反应，并利用标准电极电势表的数据，求在298K时反应的平衡常数。 Fe2+ + Cl2 = Fe3+ + 2Cl-; Zn + Hg2Cl2 = 2Hg + Zn2+ + 2Cl-; Cl2 + H2O = HClO + H+ + Cl-; 2H2O = 2H2 + O2; 解：（1）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为： 正极反应：Cl2 + 2e = 2Cl-； 负极反应：Fe3+ + e = Fe2+； 电池反应的电动势ε0=φ正-φ负= 1.36 – 0.771= 0.589（V） 根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RT lnK0 = nFε0； 答：反应的平衡常数为8.57×1019； （2）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为： 正极反应：Hg2Cl2 + 2e = Hg + 2Cl-； 负极反应：Zn2+ + 2e = Zn； 电池反应的电动势ε0=φ正-φ负= 0.268 – （-0.762）= 1.03（V） 根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RT lnK0 = nFε0； 答：反应的平衡常数为7.194×1034； （3）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为： 正极反应：Cl2 + 2e = 2Cl-； 负极反应：2ClO- + 4H+ + 2e =Cl2 + 2H2O； 电池反应的电动势ε0=φ正-φ负= 1.36 – 1.611= -0.251（V） 根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RT lnK0 = nFε0； 答：反应的平衡常数为3.0×10-9； （4）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为： 正极反应：2H+ + 2e = H2； 负极反应：O2 + 4H+ + 4e = 2H2O； 电池反应的电动势ε0=φ正-φ负= 0 – 1.22= -1.22（V） 根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RT lnK0 = nFε0； 答：反应的平衡常数为3.67×10-83； 10-9.已知：Fe3+ + e ＝Fe2+ ; Fe（OH）3的，Fe（OH）2的 求半反应：Fe（OH）3 + e ＝ Fe（OH）2 + OH－的标准电极电势。 解：根据标准电极电势的定义， 将两电极反应组成电池： 正极反应：Fe3+ + e ＝Fe2+ 负极反应：Fe（OH）3 + e ＝ Fe（OH）2 + OH－ 电池反应：Fe3+ + Fe（OH）2+ OH－＝Fe（OH）3 +Fe2+； 反应的平衡常数为： 则： 解之： 答：半反应：Fe（OH）3 + e ＝ Fe（OH）2 + OH－的标准电极电势为－0.485V 10-10.已知：Cu+ + e = Cu ；标准电极电势为0.52V ；CuCl的K0sp= 1.7×10-7； 计算电极反应CuCl + e = Cu + Cl-的电极电势； 解：将反应设计为电池，则： 正极反应：CuCl + e = Cu + Cl； 负极反应：Cu+ + e = Cu； 电池反应为： CuCl = Cu+ + Cl-； 即反应的平衡常数为CuCl的溶度积常数K0sp= 1.7×10-7； 电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=？– 0.52= -1.22（V） 根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RT lnK0 = nFε0； 答：计算电对的电极电势为0.11992V 10-11.有一原电池（-）A∣A2+‖B2+∣B（+），当[A2+]=[B2+]时电动势为0.78V。现使该电池的电动势值减半，求此时的[A2+]/[B2+]。 解：该原电池的电池反应为： B2+ +