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第十一章 化学动力学基础（一）(小结) 6、半衰期与反应物浓度的一次方成正比的简单反应，为一级反应。 (No) 7、所有化学反应，在开始反应时的速率都是最大的，以后逐步减小。 (No) 解题思路：根据已知条件利用阿伦尼乌斯方程的积分形式可求得活化能，而两个温度下的速率常数可利用一级反应速率方程的积分形式来求得，求算出活化能后，就能容易地求算出147℃的速率常数，进而利用 求出半衰期来。 解：（1）一级反应 * 聊大材料学院 * 小结内容 基本概念 自测题 公式及应用 练习题 基本概念》》1.1 反应速率 反应速率（reaction rate）按规范化定义是指反应进度随时间的变化率，即 ??? （单位为mol·s-1） 　 通常情况下，反应速率r 往往用一种反应物或产物的浓度随时间的变化率表示， ???????????????（一般单位为mol·dm-3·s-1） 　 对于反应 aA + bB = dD + eE 有： 　 1.10范特荷甫… 1.1 反应速率 1.2反应速率方程 1.3 反应级数… 1.4 半衰期… 1.5 基元反应… 1.7 链反应… 1.6 对峙反应… 1.8 速控步… 1.9 稳态近似… 1.11 活化能 … 基本概念》1.2 反应速率方程 常数 (1) 表示反应速率与浓度等参数之间的关系，或表示浓度等参数与时间关系的方程称为反应速率方程（reaction rate equation），有时也称作动力学方程。 ? 例：反应N2O5 = N2O4 + 1/2O2 的速率方程为： ? 1.10范特荷甫… 1.1 反应速率 1.2反应速率方程 1.3 反应级数… 1.4 半衰期… 1.5 基元反应… 1.7 链反应… 1.6 对峙反应… 1.8 速控步… 1.9 稳态近似… 1.11 活化能 … 基本概念》1.2 反应速率方程 常数(2) (速率与时间的关系) ?亦可表示为：? （浓度与时间的关系，积分式） 上面两式中k称为反应速率常数（reaction rate constant）或叫比速率。它的物理意义是各反应物处于单位浓度时的速率，其量纲是[浓度·时间-1]。 ? 1.10范特荷甫… 1.1 反应速率 1.2反应速率方程 1.3 反应级数… 1.4 半衰期… 1.5 基元反应… 1.7 链反应… 1.6 对峙反应… 1.8 速控步… 1.9 稳态近似… 1.11 活化能 … 基本概念》》1.3 反应级数 准级数 ? 在化学反应速率方程（微分式）中，各物浓度项的指数之间代数和称为反应级数（order of reaction）。反应级数由实验确定，可以是整数、分数、零，也可以为负数，极少有三级以上的反应。如反应A + B—→P的速率方程为 r=k·cA·cB 则该反应为二级反应。但当反应物之一的浓度比另一反应物浓度大很多，以至于浓度小的反应物消耗殆尽，另一反应物的浓度也几乎不变，此时速率方程可写为 r=k’cB ? 即由二级反应变成了一级反应。因为这不是真正的一级反应，所以称为准一级反应或假一级反应（pseudo first order reaction）。 1.10范特荷甫… 1.1 反应速率 1.2反应速率方程 1.3 反应级数… 1.4 半衰期… 1.5 基元反应… 1.7 链反应… 1.6 对峙反应… 1.8 速控步… 1.9 稳态近似… 1.11 活化能 … 基本概念》1.4 半衰期 分数寿期 平均寿命 半衰期（half life） 指反应物消耗了一半所消耗的时间，一般用 t1/2 表示。一级反应和二级反应的半衰期分别为：(ln2)/k1 和 1/(k2a)??(a为反应物初始浓度)。 分数寿期即反应物消耗某一分数所需的时间，显然半衰期就是1/2寿期。 从统计热力学可知，反应分子的寿命是各不相同的。对所有反应分子的寿命求得的统计平均值即为平均寿命（average life）。一级反应的平