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物理化学之化学平衡 李庚英 E-mail: gyli@stu.edu.cn 电话：8367533 汕头大学土木工程系 §2-1 化学反应的Gibbs函数变化 一、化学反应的Gibbs自由能 二、化学反应的限度 图1.1反应系统Gibbs自由能变化示意图 在一定的温度和压力下，总Gibbs自由能最低的状态就是反应系统的平衡状态。亦即反应进行的最大限度。ΔrGm=0为化学反应的平衡条件。 §2-2 等温反应及标准平衡常数 一、理想气体反应的等温方程 理想气体混合物中组分B的化学势为： 二、理想气体反应的标准平衡常数 ⑸标准态压力对标准平衡常数的影响 四、理想气体反应的K0、Kc0、Ky及Kn ⒊ Kn与Kθ的关系 4.说明： ⑴　Kθ、Kcθ、Ky和Kn中只有Kθ是国家规定的标准平衡常数。⑵　Kθ、Kcθ和Kp与温度有关而与压力无关，而Ky和Kn与总压力有关。⑶　当νBB∑=0时，Kθ=Kcθ=Ky=Kn=Kp 例题： 五、有凝聚态物质参与的理想气体反应 ⑴分解压力：固体物质分解产生气体物质的化学平衡中，气相的总压力称为分解压力。 §2-4 标准摩尔反应函数的计算 稳定单质的标准生成吉布斯自由能为0。 例题： 已知323K 时，CuSO4 H2O (s) 与CuSO4 H2O (s )混合系统的平衡水蒸气压力为4kPa，CuSO4 H2O (s ) 与CuSO4 H2 O(s )混合系统的平衡水蒸气压力为6.17kPa，试计算反应： §5-5 温度对平衡常数的影响 —化学反的等压方程 一、Gibbs Helmhotz . 方程 二、化学反应的等压方程 2. 等压方程的应用 ⑴ 定性地判断温度对平衡常数的影响。 ⑵ 定量地进行计算 §5-6 其它因素对理想气体反应平衡的影响 一、压力对平衡转化率的影响 二、反应物配比对平衡转化率的影响 对于化学反应 当反应物起始浓度之比 时，平衡转化率最大。 §5-7 真实气体反应的化学平衡 对于真实气体： §5-9 混合物中的化学平衡 设在混合系统中，参与反应的各组分的标准态相同， * 设有化学反应： 对于多组分系统 在（）T，p下，-ΔrGm为反应的推动力，常称为化学亲合势 结果表明，在有凝聚相物质参与的理想气体反应中，标准平衡常数K0中不出现凝聚相物质。 ⑵分解温度：当分解压力p（分解）=p（外压）时分解反应明显发生时的温度称为分解温度。 4.由标准电池的电动势求 *