物精典课件理化学第六章相变化.pptVIP

第六章 相平衡 §6-1 相律 相律是Gibbs 1876年由热力学原理导出，用 于确定相平衡系统中能够独立改变的变量个数 §6-2 单组分系统相图 点： F ＝ 0 O： 三相点 （0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： ——溶解了空气，凝固点降低 ——压力因素 面：F = 2 三个单相区 l、g、s A C l (水） s(冰） O C’ g (水蒸气） B p T 水的三相点与冰点区别： 三相点： 纯水蒸汽、水、冰三相平衡共存 冰 点： 101325Pa下被空气所饱和的水的凝固点 冰点为温度0℃ 为什么冰点低于三相点? 问 题 ① 对于水p↑，T↓ 压力从p=610.62Pa → 101325Pa ?T1=0.00747K ② 空气在水中的溶解度 稀溶液依数性冰点下降 ?T2=0.00241K 两种效应的总和使冰点下降值： 0.00241K+0.00747K≈0.01K 作业：6.2, 6.4 作业5.22 解（1） =0 所以P?, 平衡不移动 (2): ? §6.3 二组分理想液态 混合物气液平衡相图 当系统达气液平衡时： P=2，F = 2–2+2 = 2 表明 T 、p 、yB 、xB 中只有两个独立变量 即： p = f ( T 、 xB ) 或 T = f (p 、 yB ) 若 T 恒定，则 p = f ( xB ) 或 p = f ( yB ) 可用平面图（压力—组成图） 表示上述函数关系 若 p 恒定，则 T = f ( xB ) 或 T = f ( yB ) 可用平面图（温度—组成图） 表示上述函数关系 液相线：（p～xB曲线) ∴ p =p*A(1 - xB)＋ p*BxB = p*A+ (p*B－ p*A) xB T一定时，p ~ xB为一直线 1.压力—组成图 气相线：（p～yB曲线) yB = p*B xB/ p p*B p p*A ? yB xB 气相线位于液相线下方 1 p X B a b L1 L2 G2 L3 G3 M l+g g l T=const 0 G1 杠杆规则:（求气液两共存相的相对量) 设：nG－气相量 nL－液相量 L M G l+g T=const a g l p 0 1 xL xM xG 整理可得： 即： ?? 杠杆规则 杠杆规则 几点说明： ① 用杠杆规则求两相数量时，可画出杠杆示意图， 注意其对应关系及方向； ② 杠杆规则是依据物质守恒原理得出的，应用时不限 于相平衡体系。 2. 温度—组成图 液相线：（t ～xB )曲线 p＝pA*( t ) xA+ pB*( t ) xB ＝ pA*(1－ xB)+ pB*xB 液相线－泡点线, 例如 t1: 泡点 气相线：（t ～yB曲线) yB＝ pB*(t ) xB /p 气相线－露点线 例如 t2: 露点 L2 G2 t2 a b L1 G1 t1 l+g l g p=const 0 1 xB 例 已知苯和甲苯形成理想液态混合物， (1)求90℃和101.325kPa下，苯和甲苯体系达液气平 衡时两相的组成？ (2)若由4mol甲苯和6mol苯构成上述条件下的液气平 衡体系，求气、液相的量各多少摩尔? 已知90℃时 符合拉乌尔定律 说明组成不变 解： （1） ∴ （2） T 、p不变，气液平衡时两相组成不变 而 ∴ 解之 (A+B)理想液态混合物，80 ℃下在体积为15dm3容器中加入0.3molA和0.5molB，混合物在容器中达气液平衡时，测知系统压力为102.655kPa，液相中B的摩尔分数xB=0.5