粘度参考法测定高分子分子量.docVIP

粘度法测定高聚物摩尔质量摩尔质量乌氏粘度计粘度法测定高聚物摩尔质量的基本原理和方法摩尔质量粘度法测定高聚物摩尔质量了解粘度法测定高聚物摩尔质量的基本原理和方法掌握用乌氏粘度计测定高聚物溶液度的原理和方法高聚物摩尔质量不仅反映了高聚物分子的大小，而且直接关系到它的物理性能，是个重要的基本参数。与一般的无机物或低分子的有机物不同，每个高聚物分子的大小并非都相同，致使高聚物的摩尔质量大小不一且没有一个确定的值摩尔摩尔摩尔摩尔摩尔摩尔不同方法所得也有所不同比较起来，粘度法设备简单，操作方便，~107），并有很好的实验精度，是常用的方法之一。用此法求得的摩尔质量称为粘均摩尔质量。表示；三种内摩擦的总和称为高聚物分子间的内摩擦，以 表示。在相同温度下，通常高聚物溶液的粘度大于纯溶剂粘度以表示 （1） 式中，称为相对粘度，定义为溶液粘度与纯溶剂粘度的比值，即 （2） 反映的也是粘度行为，而则表示已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应。高聚物的增比粘度往往随浓度的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度所显示的增比粘度称为比浓粘度，而称为比浓对数粘度。在足够稀的高聚物溶液里，与、与之间分别符合下述直线关系式： （） （） 式中和常数通过对、 对作图，外推至时所得的截距即为[η]。[η]称为特性粘度，它反映的是高分子与溶剂分子之间的内摩擦，其数值取决于溶剂的性质以及高聚物分子的大小和形态。显然，对于同一高聚物，由上面两个线性方程作图外推所得截距应交于同一点，如图所示这也可校核实验的可靠性。对作图特性粘度[η] 图-1外推[η] 当高聚物、溶剂、温度等确定以后，[η]值只与高聚物的相对摩尔M有关。目前常用半经验的麦克非线性方程来求得： (5) 式中，是粘均摩尔质量；25 ℃时，K=2.00×10-4，α=0.76；30 ℃时，K=6.66×10-4，α=0.64；35 ℃时，K=16.6×10-4，α=0.64。 由此可见，用粘度法测定高聚物摩尔质量，关键在于[η]的求得。当液体在重力作用下流经毛细管时，遵守定律 （） 是体积为V的液体流经毛细管的时间；为毛细管的长度。用同一支粘度计在相同条件下测定两粘度时，它们的粘度之比就等于密度与流出时间之比 （） 如果用已知粘度为的液体作为参考液体，则待测液体的粘度可通过上式求得。 在测定溶液和溶剂的相对粘度时，如果是稀溶液（），溶液的密度与溶剂的密度可近似地看作相同，则相对粘度可以表示为： （） 式中，、为溶液和纯溶剂的粘度； t和t0分别为溶液和纯溶剂的流出时间。 实验中，只要测出不同浓度下高聚物的相对粘度，即可求得、和。作对、对关系图，外推至时即可得[η]，在已知、值条件下，可由式计算出高聚物的摩尔质量。 2、称取聚乙二醇0.5g，用100mL容量瓶配成c0=0.5g/100mL聚乙二醇原始水溶液，并加入1-2滴正丁醇。将配制好的聚乙二醇溶液和溶剂（蒸馏水）放入恒温水浴恒温。 3、将粘度计洗净烘干，垂直放置乌氏粘度计（见图-2），使G 球完全浸入在恒温水中，放置位置要合适，便于观察液体流动情况。 4、用移液管准确取已恒温好的蒸馏水自A管注入粘度计中，将夹子夹紧使之不通气将溶液从F球经D球、毛细管、E球抽至G球让C管通大气，此时D球内的溶液即回入F球，使毛细管以上的液体悬空毛细管以上的液体下落刻度刻度t/ s 样品 t1 t2 t3 t平均 蒸馏水 聚乙二醇原始溶液 +5mL蒸馏水 +5mL蒸馏水 +10mL蒸馏水 +10mL蒸馏水 2、数据处理 1）计算不同浓度聚乙二醇溶液的增比粘度ηSP和相对粘度ηr。 2）作~及~图，并外推到→0求得截距即得[η]Origin 软件。 3）由所用溶剂和温度条件下的和a值，计算聚乙二醇的粘均摩尔质量。 七、注意事项： 1、粘度计安装前必须用洗液和蒸馏水洗净烘干。注意防止灰尘、纤维、油污等堵塞毛细管。高聚物溶液中若有絮状物不能将它移入粘度计中实验过程中不要粘度计3、 4、所用溶剂必须先在与溶液所处同一恒温槽中恒温，然后用移液管准确量取并混合均匀方可测定。抽吸溶液时注意控制抽吸速度，不要在毛细管内形成气泡。 八、思考题 1、高聚物的摩尔质量2、粘度