紫精典课件外-可见吸收光谱法.pptVIP

5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。 二、紫外-可见分光光度计的类型 1.单光束：简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束：自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 3.双波长：将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。 定量分析 （一）单组分化合物的分析： 标准曲线法；一元线型回归方程 适用范围：溶液中一种组分，或者待测组分的吸收峰和其他共存组分不重叠。 标准曲线法： 1）绘制待测组分的吸收曲线。找出最大吸收波长为测定波长。 2）配制一系列的标准溶液，以试剂空白溶液为参比，在选定的波长下测定吸光度。 3）绘制标准曲线（A为纵坐标，浓度c为横坐标） 4）在相同条件下测定待测组分的吸光度。 A Ax c cx 一元线型回归方程： AX=KcX+B 配置一系列浓度的标准溶液，测其对应的吸光度，利用计算机化学软件求出其回归方程。 （二）混合物中多组分的测定 由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。 两个以上吸光组分混合后，根据吸收峰的干扰情况分为三种 具体做法：在X，Y的最大吸收波长?1，?2分别测定其吸光度。然后通过联立方程求解。 其中，X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 例：1.0x10-3mol·L-1的K2CrO7溶液在波长450nm和530nm处的吸光度A为0.200和0.500。1.0x10-4mol·L-1的KMnO4溶液在450nm处无吸收，在530nm处的吸光度为0.420。今测得某K2CrO7和KMnO4的混合液在450nm和530nm处的吸光度分别为0.380和0.710。计算混合液中各组分的浓度。吸收池的长为1cm。 根据A=?bc 求出?。 K2CrO7溶液在450nm和530nm的最大摩尔吸收系数：?450=200， ?530=50 KMnO4溶液在450nm和530nm的最大摩尔吸收系数：?450=0， ?530=4200 代入联立方程 0.380=200c K2CrO7 0.710=50c K2CrO7+ 4200c KMnO4 得出: c K2CrO7 = 1.9x10-3mol·L-1 c KMnO4 = 1.46x10-4mol·L-1 (三)双波长等吸收测定法: 假设X是待测组分,Y是干扰组分. 待测波长?1选择:待测组分X的吸收峰处. 参比波长?2选择:满足Y组分在?2的吸光度等于它在?1吸收光度. ΔA为双波长的分光光度计的输出信号,它与干扰组分Y无关,而于浓度有关. (四) 配合物组成测定 摩尔比法(饱和法) 设配合物的显色反应为： 具体做法：固定cM，增加cR，并测定一系列MRn的吸光度A，以cR/cM比值对A作图，得如图所示曲线。其中，曲线拐点处对应的值为配合比 n。 红移或蓝移（Redshift or blueshift）： 在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。 无溶剂效应 极性溶剂效应 能量 n ? ? ?* ?* n 溶剂极性对n??*和???*跃迁能量的影响 二、有机化合物的紫外—可见光谱 饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有?键，因此只能产生???*跃迁，即?电子从成键轨道（ ? ）跃迁到反键轨道（ ? *）。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n??* 的跃迁。 n??* 的能量低于???*。 例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。 2.不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有?键外，还含有?键，它们可以产生???*和???*两种跃迁。 ???*跃迁的能量小于 ???*跃迁。例如，在乙烯分子中， ???*跃迁最大吸收波长为180nm 在不饱和烃类