热力学统计物理课程阶段测试题..docVIP

《热力学.统计物理》课程阶段测试题 一、第二章测试题及解答 1．已知在体积保持不变的情况下,一气体的压强正比于其绝对温度.试证明在温度保持不变时,该气体的熵随体积而增加. 解：由题意得： 因V不变,T、p升高,故k(V)0 据麦氏关系(2.2.3)式得: = =(V) (k(V)0) 由于k(V)0, 当V升高时(或V0→V,VV0),于是 T不变时,S随V的升高而升高. 2．求证: (ⅰ) 0 (ⅱ) 0 解证: 由式(2.1.2) 等H过程: （）H=-0 (V0; T0) 由基本方程 ; （）U=0. 3． 试证明在相同的压强降落下,气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于在节流过程中的温度降落. 提示:证明-0 解证： 联立（1），（2）式得： -=== 据： 熵不变时，（dS=0）, = -= 原题得证 4． 实验发现,一气体的压强p与比容v的乘积及内能U都只是温度的函数, 即pv=f(T); U=U(T) 试根据热力学理论,讨论该气体的物态方程可能具有什么形式. 解： 由式（2.2.7）及 =0=； =p 即： ； 5． 证明范氏气体的定容热容量只是温度的函数,与比容无关. 解证：范氏气体 由式(2.2.7) =T-p=T = = ；与v无关。 二、第三章测试题及解答 1． 试证明，相变潜热随温度的变化率为 - 如果相是气相，相是凝聚相，试证明上式可简化为： 证明：显然属于一级相变; ; 其中， 在p～T相平衡曲线上. 其中： [] 又有：； 由麦氏关系(2.2.4): 上几式联立(并将一级相变的克拉伯珑方程代入)得： - 若相是气相，相是凝聚相；～0；～0； 相按理想气体处理。pV=RT 2．蒸汽与液相达到平衡。以表在维持两相平衡的条件下，蒸汽体积随温度的变化率。试证明蒸汽的两相平衡膨胀系数为 解：由式(3.4.6)克拉珀珑方程。并注意到～0. 方程近似为 ， V—气相摩尔比容。 ① 气相作理想气体。pV=RT ② ③ 联立①②③式，并消去△p;P得： ； 3． 将范氏气体在不同的温度下的等温线的极大点N与极小点J联起来，可以得到一条曲线NCJ,如图3.17所示。试证明这条曲线的方程为 并说明这条曲线分出来的三条区域ⅠⅡⅢ的含义。 解证：范氏气体：； 等温线上极值点 极值点组成的曲线：；由 4． 证明爱伦费斯公式： 证明：对二级相变 ；即-=0 ；即-=0 - ; 将代入得。 ① 由式(3.2.6)得：； 结合式(3.7.2) 即为： 代入①得： 类似地，利用可证第二式 三、第四章测试题及解答 1． 理想溶液中各组元的化学势为： 假设溶质是非挥发性的。试证明，当溶液与溶剂的蒸发达到平衡时，相平衡条件为 其中是蒸汽的摩尔吉布斯函数，g1是纯溶剂的摩尔吉布斯函数，x是溶质在溶液中的摩尔分数。 求证：在一定温度下，溶剂的饱和蒸汽压随溶液浓度的变化率为 将上式积分，得 其中p0是该温度下溶剂的饱和蒸汽压，px是溶质浓度为x时的饱和蒸汽压。该公式称为拉乌定律。 解：(1) 设“1”为溶剂, (2)由 ；v’—蒸汽相摩尔热容 v—凝聚相摩尔热容 故有v’-v≈v’,又有pv’=RT代入 积分(2)式得拉乌定律 2． 绝热容器中有隔板隔开，一边装有n1 mol的理想气体，温度为T，压强为P1；另一边装有n2 mol的理想气体，温度为T，压强为P2。今将隔板抽去， 试求气体混合后的压强； 如果两种气体是不同的，计算混合后的熵变； 如果两种气体是相同的，计算混合后的熵变。 解：（1） （2）根据 （3）如果两种气体是相同的，混合后的熵变 3．试证明，在NH3分解为N2和H2的反应中 平衡常量可表为 如果反应方程写作 平衡常量如何？ 证明：设NH3原来有n0 mol, 分解了n0ε mol，未分解(1-ε)n0 mol, 生成 mol N2和 mol H2，共有摩尔数(1+ε)n0 平衡常量 如果反应方程写作 设NH3原来有2n0 mol, 分解了2n0ε mol，未分解2(1-ε)n0 mol, 生成 mol N2和 mol