[考试资料]执业药师考试西药“中药化学”学习资料“迷你”打印版.docVIP

第六章　化学反应 一、生物碱　 碘化铋钾反应（Dra-gendoff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检识（试管反应或薄层色谱显色剂）黄色 橘红色无定形沉淀。 碘化汞钾 类白色沉淀 碘-碘化钾 红棕色沉淀 硅钨酸 淡黄和灰白色 苦味酸 黄色沉淀和结晶 雷氏铵盐 红色沉淀和结 显色反应 Madelin(1%钒酸铵的浓硫酸 莨菪碱阿托品显红色，士的宁蓝紫 奎宁淡橙色 Macquis(含甲醛的浓硫酸) 吗啡紫红色 可待因 蓝色 Frohde (1%的钼酸钠或钼酸铵的浓硫酸)吗啡紫色转棕 小檗碱棕绿色 利血平 黄转蓝 乌头碱黄棕色 　硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。 　铜络盐反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，麻黄碱和伪麻黄碱水溶液显蓝紫色。 　茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应。 　双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应。 　丙酮加成反应：小檗碱，黄色结晶。 漂白粉显色小檗碱，樱红 　HgCl2沉淀反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉。 　Vitali反应：试剂为发烟硝酸和苛性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应。 　　过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，而樟柳碱为阳性反应，显黄色。 　　硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，由红色转为紫色。 　　浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色、紫红色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同。 　　酸性染料显色反应：用于生物碱的显色和检识。 　　单项选择题： 　　1.与溴麝香草酚蓝显色剂在一定pH条件下生成有色复合物的是　.生物碱 　　2.用Macquis试剂（含少量甲醛的浓硫酸溶液）可区分的化合物 　　C.吗啡和可待因 　『答案解析』Macquis试剂是含少量甲醛的浓硫酸溶液，吗啡显紫红色，可待因显蓝色。 　　二、苷 Molish反应：试剂为α-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处出现棕色或紫红色环。糖（单糖、寡糖、多糖）、苷为阳性反应。 　　三硝基苯酚试纸反应：鉴别苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 　三、蒽醌 　Feigl反应：醌类化合物，紫色 Borntrgers反应：羟基蒽醌与碱呈红至紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮只有氧化成蒽醌后才呈色。 .Kesting-Craven在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反应，呈蓝绿色或蓝紫色。检识苯醌及萘醌。 　与金属离子的反α-酚羟基或邻二酚羟基，醋酸镁反应：1，8-二羟基蒽醌呈橙黄至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫 　无色亚甲蓝显色：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；检识苯醌及萘醌。蒽醌阴性 　。可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有 　　A.Feigl反应 　　C.Kesting-Craven反应 　　检识游离萘醌类化合物可利用的化学反应有 　　A.Feigl反应 　　D.Kesting-Craven反应 　1.羟基蒽醌类化合物遇碱颜色加深的反应是 　.Borntrgers反应 　　2.用于区分萘醌和蒽醌的反应是无色亚甲蓝显 　　 3.用于区分苯醌和蒽醌的反应是无色亚甲蓝显 　　四、香豆素、木脂素 　　异羟肟酸铁反应：香豆素显红色。首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 　　Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色。 　　Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色。 　　五、黄酮 　　Mg-HCl反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、橙酮、儿茶素为阴性反应。 NaBH4（KBH4）反应：二氢黄酮显紫红色。 金属盐类试剂的络合 存在三，四羰基，四，五羟基，邻二酚羟基， 1.铝盐 1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色（415nm），并有荧光， 4′-羟基黄酮醇或7，4′-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光2.铅盐 　1%乙酸铅（碱式乙酸铅水溶液）黄至红色沉淀（三）硼酸显色反应 　5-羟基黄酮、2′-羟基查耳酮类 + 硼酸亮黄色四）碱性试剂显色反应 　　（1）二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应的异构体——查耳酮类化合物，显橙色至黄色2）黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色， 　　（3）黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3，4′-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，出现黄色一深红色_绿棕色沉淀1.Liebermann反应：　样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸