第05章--统计热力学基本方法--习题及答..docVIP

第章　统计热力学基本方法 习题 5-1 已知HBr分子在转动基态上的平均核间距离r＝1.414×10-10 m，求HBr分子的转动惯量、转动特征温度、298.15K时的转动配分函数以及HBr气体的摩尔转动熵。 解：转动惯量I=μr2 =3.31×10-47　kg×m2 , Θr＝h2/(8π2Ik)=12.1K qr＝T/Θr =24.63 , Sm,r＝R(1+lnqr)=35 J×K-1×mol-1 5-2 计算Na(g)在298.15K和101325Pa时的标准摩尔Gibbs自由能。 解：q=(2πmkT/ h2)3/2(RT/), =RT(lnq-lnN)= -213.2 kJ×mol-1 ，其中是波数，光速c＝2.998×108 m×s-1） 解：ge,0=4 ge,1=2 ,ε0=0, ε1-ε0= hc,q’= ge,0+ ge,1exp[-hc/ (kT)]= 4.57 N0/N= ge,0/ q’=87.6% , Sm,e＝R{ln q’ + ge,1exp[-hc/ (kT)] [hc/ (kT)]/ (T q’)}= 13.9J.K.mol-1 =1.25, ( 为振动基态能量规定为零的配分函数 )(1)求振动特征温度； (2)求处于振动基态能级上的分布分数N0/N。 解：=1/[1-exp(-Θv/T)]= 1.25 , Θv=3219K , N0/