第九章无机及分析试卷..docVIP

第九章 配位化合物与配位滴定法 §9-1 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的组成 由一个简单的离子（原子）与一定数目的中性分子（阴离子）以配位键结合而形成的复杂离子叫配离子，含配离子的化合物叫配位化合物，简称配合物。 如： [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] 配合物的组成： 1．中心离子：提供空轨道，接受孤对电子。 2．配位体与配位原子：提供孤对电子，与中心离子配位成键。 单基配位体：只含有一个配位原子的配位体。如NH3、CN-、X-等。 多基配位体：含有两个或两个以上配位原子的配位体。如乙二胺（简写为en）、草酸根（C2O42-）、乙二胺四乙酸（简称EDTA）等。 3．配位数：与中心离子直接结合的配位原子总数。 4．配离子的电荷：等于中心离子与配位体电荷的代数和。 二、配合物的命名 内外界之间的命名与无机酸、碱、盐相似，叫“某某酸”，“氢氧化某”，“某化某”，“某酸某”。 配离子的命名顺序： 配位体数（汉字）——配位体名称——“合”——中心离子名称——中心离子氧化数（罗马数字）。 配位体的命名顺序： 先酸根离子（先简单后复杂），后中性分子（先无机分子后有机分子，同类配位体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列）。 如：H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银（Ⅰ） [Co[Fe(CN)6]Cl3 三氯化六氨台钻（Ⅲ） [CoH2O(NH3)5]Cl3 三氯化五氨·水合钻（Ⅲ） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） K2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾 K[PtNH3Cl3] 三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾 Ni(CO)4 四羰基合镍 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯·二氨合铂（Ⅱ） 【注意】某些配位体的化学式相同，但配位原子不同，其名称也不相同。 如：—NO2（以N配位））））)6]称为铁氰化钾，俗名赤血盐；K4[Fe(CN)6]又称为亚铁氰化钾，俗名黄血盐；[Cu(NH3)4]2+称铜氨配离子，[Ag(NH3)2]+称银氨配离子， H2[SiF6]称氟硅酸。 §9-2 配位化合物的价键理论 一、价键理论要点 （1）配位体的孤对电子进入中心离子的空轨道形成配位键。 （2）中心离子提供的的空轨道是杂化轨道，杂化轨道的空间分布决定配离子的几何构型。 配离子的几何构型与中心离子的轨道杂化类型的关系 配位数 杂化类型 空间构型 实例 2 sp 直线型 [Ag（NH3）2]+，[Cu(CN)2]- 3 sp2 平面三角型 [CuCl3]2-,[HgI3]- 4 sp3 正四面体型 [Zn(CN)4]2-, [Ni(CO)4] dsp2 平面正方型 [Cu(NH3)4]2+,[Ni(CN)4]2-,[PtCl4]2- 5 dsp3(d3sp) 三角双锥型 [Fe(CO)5] d2sp2(d4s) 正方锥型 [SbF5]2- 6 d2sp3(sp3d2) 正八面体型 [Fe(CN)6]3- d4sp 三方棱柱型 [V(H2O)4]2+ 二、内轨型与外轨型配合物 1. 外轨型配合物 中心离子全部用最外层轨道ns、np、ndsp sp2 sp3 sp3d2等 eg：1、[Ag（NH3）2]+ Ag 4d105s1 Ag+ ○ ○○○ 4d10 5s 5p [Ag（NH3）2]+ 4d10 .NH3↑ ↑ .NH3 sp杂化 直线型 2、[Ni（NH3）4]2+ Ni 3d84s2 Ni2+ ○ ○○○ 3d8 4s 4p [Ni（NH3）4]2+ 3d8 ↑ ↑ ↑ ↑