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论托伦试剂与醛反应的机理 —— 有机化学 东北师范大学 化学学院2010级 张晓亮 1231410088 前言：醛酮的检验是化学高中化学必考知识点，因此对对于醛酮的检验的方法我们也做了详细的总结。醛酮的检验方法：常使用的试剂有银氨溶液（又叫托伦试剂）、斐林试剂、希夫试剂等。所有的醛都可与托伦试剂反应生成银镜，脂肪族醛可与斐林试剂反应一般得到砖红色沉淀（甲醛得到铜），芳香族醛不与斐林试剂反应。所有的醛可与希夫试剂显色，其中甲醛显色后加硫酸不消失，其他消失。醛和酮之间的差异碳氧双键氢原子 Ketones dont have that hydrogen.酮没有氢。tollens的试剂包含diamminesilver（一）离子，（NH 3）2] + tollens的试剂This is made from silver(I) nitrate solution.硝酸银溶液You add a drop of sodium hydroxide solution to give a precipitate of silver(I) oxide, and then add just enough dilute ammonia solution to redissolve the precipi添加氢氧化钠溶液稀氨水溶液氧银（I）化沉淀，然后添加足够的稀氨水溶液重新溶解沉淀 醛 无现象 酮 产生银镜 Tollens reagent contains the diamminesilver(I) ion, [Ag(NH 3 ) 2 ] + . 反应机理 化学键 分子原子 分子轨道 旧化学键的断裂和新化学键的形成 组成分子的原子重新组合形成新的分子 分子轨道重新组合的过程 以下是从前线分子轨道理论进行分析：对于双分子反应必须满足一个分子的HOMO 与另外一个分子的LOMO轨道按照分子轨道对称守恒原理才能进行反应，我们可看出形成C-结构的HOMO能与Ag+LUMO很好的匹配，可以总结：在进行托论反应时形成了C-。那么反应机理为： 4、 反应影响因素 反应按加成-消除的反应历程进行,加成这一步是有羟基进攻羰基引起的羰基碳原子由SP2变为SP3 杂化，键角有120度变为109度28分，基团间的作用力增大。因此这个反应是整个反应的速度的控制步骤，一切影响此步的因素都影响该反应的进程。 1）、电子效应 R的诱导作用和共轭效应直接影响反应的难易。若R为供电子基团，会使羰基碳原子的有效正电荷降低，不利于OH-的进攻，反应不易于进行，反之，若为吸电子基团，则有易于反应的进行。若R为有双键与羰基发生共轭，大∏键的形成使羰基稳定性增加，对反应不利。 2）、空间效应 理论上R的体积越大，形成四面体结构时基团间的作用力亦越大，反应越难。反之，R体积越小，反应越易。 总结：实际反应的结果是由两则同时决定的。而对于醛酮来说，由于酮来说由于R、R1的供电子效应使反应很难进行 5、 醛与托伦试剂反应机理与酮与托伦试剂的反应机理对比： 1）、醛与托伦试剂反应 2）、酮与托伦试剂反应 总结：可以看出酮的反应中未形成C_离子，同时由于电子效应的缘故，第一步反应也很难进行。 结束语：当一些问题利用分子前线轨道解决时，会变得比较简单。通过此篇论文，以得出醛与托伦试剂反应的机理，及酮不能与托伦试剂反应的原因，希望对以后此知识的教学工作有所帮助。 参考文献 宋天佑、程 鹏、王杏乔、徐家宁编《无机化学》上册.高等教育出版社 曾昭琼、李景宁编《有机化学》上册.高等教育出版社 君敬执、申泮文编《基础无机化学》上册.人民教育出版社 苗维新.银镜反应适应条件的探讨.化学教学 论托伦试剂与醛反应的机理