防涂鸦涂料的开发与测试..docVIP

摘要：介绍了防涂鸦涂料的改进方法，包括选用新树脂如聚硅氮烷，防涂鸦助剂如聚硅氮烷助剂、二氧化硅纳米粒子、聚二甲基硅氧烷、硅烷和含氟表面活性剂，以及采用纳米技术。 ??? 关键词：防涂鸦涂料；聚硅烷；助剂；纳米技术 ????1?引言????涂鸦损害是人类现代文明的一大公害，它使物面沾上有害景观的图像或文字，甚而破坏其结构。对付涂鸦最为有效的方法是采用防涂鸦涂料，尤以永久性防涂鸦涂料最受欢迎，其层面硬且耐磨，使用久至10年，涂鸦难以沾污其上，或易清除。但这类涂料多数为溶剂型，或与理想的防涂鸦涂料要求有些距离，近来人们采用以下一些方法来加以改进。????2?改进方法????2.1选用新树脂????防涂鸦涂料的防黏着性强，由此可获得成珠效应，使涂鸦得到遏制。而决定防涂鸦涂料主要性能的是所采用的树脂，现有的防涂鸦涂料所用的树脂品种有：聚氨酯、氟树脂、氟硅树脂、水性聚氨酯和水性交联型氟树脂等，而采用新树脂制造防涂鸦涂料亦日见增多，其中聚硅氮烷已日见应用。????聚硅氮烷原来只作为高性能陶瓷的原材料，但它作为涂层材料确有巨大的潜力。聚硅氮烷是硅、氮、氢的聚合物，有机聚硅氮烷是由碳和工业氨水以及相应的氯硅烷制成，图1显示了该聚合物的构造。基于有机聚硅氮烷可配制成不同类型的涂料，它具有多功能特性，包括极高的硬度和耐刮性，高耐化学品性、耐腐蚀性、温度稳定性、易清洁性和阻隔作用，是玻璃、聚碳酸酯、有机玻璃、聚酯、铝和钢的良好保护涂层。硅氮原子与底材上的极性基团之间的共价附着作用见图2。????????????????????????????聚硅氮烷的一个重要用途是可用作抗涂鸦涂料涂层或其保护层，因此它可用于建筑物和公交运输工具上，防止在这些设施和装置上乱涂乱画，这些乱涂乱画包括使用喷漆、油墨，从而可节约用于这些物件上的巨额花费。这种由聚硅氮烷所制成的防涂鸦涂层只需5μm就足以对付乱涂乱画。此涂料在室温下1?h就可指触干，数天后充分固化。其特性是高交联密度和低表面能（105?mN/m）,所以它特别能抵御墨水和颜色的渗入。?????????????????????????对于已风化的涂层，还可以用含聚硅氮烷的涂料罩涂，该涂料目前在欧洲铁路运输系统使用着。聚硅氮烷涂料不仅可以保护涂层表面对付涂鸦，即使在地下矿区，以及因破坏而肮脏的墙壁，籍此可用高压清洗来除去污垢。聚硅氮烷涂料作为防涂鸦涂料还可用于防尘涂层的铝轮辋，此轮辋在很短时间内因制动而会导致表面积聚道路尘埃和杂质，而且制动器会达到500℃甚至更高温度，一般使用的表面涂层在这种温度下会发生变色而无法除去，人们用此涂料进行试验，其结果见表1。????????????????????????????由表1可见，采用聚硅氮烷涂料防尘抗变色要大大优于其它现有的体系。????由于聚硅氮烷涂料的易清洁性和高温稳定性，它还可以在600℃以上高温环境中使用。 2.2选用防涂鸦助剂????防涂鸦助剂的开发源自于自然界生物的功能，例如许多植物叶片和昆虫翅膀都具有自动清洗功能，它们采用一种机制来去除尘埃颗粒、细菌和真菌，其中最著名的是莲花叶，俗称荷叶效应，这主要是其特殊的表面形貌和疏水性之故；特殊的表面形貌阻止污物与其表面亲密接触;而高疏水性则使叶子产生疏水作用。所以水滴会在其表面上滚落，并携带污物落下。这种具有双重结构的表面实际上是纳米和微结构所组成的蜡状材料，微结构减少了接触，从而导致最低的附着力;而蜡状材料使表面疏水，亦即造成低表面张力，造成润湿不良，其与水滴接触角约为160°。然而表面单独具有疏水效果的却很难有耐沾污的功能。所以，作为防涂鸦涂料，必须具有2个条件：其一是表面必须具备类似蜡状材料那样的较低表面能；其二是其表面必须粗糙，但其粗糙度必须是纳米级或接近纳米级的水平。????对涂料表面的改性还可采用防涂鸦助剂，这些防涂鸦助剂主要有：聚硅氮烷助剂、二氧化硅纳米粒子、聚二甲基硅氧烷、硅烷和含氟表面活性剂等。????聚硅氮烷的性能正如前述，用此作助剂而制成的防涂鸦涂料可以与底材如玻璃、塑料、复合材料以及金属形成强烈的极性键，从而对底材起着良好的保护。而此助剂由于其结构特征能与大气中的潮气作用导致交联，或通过热作用而形成稠密的二氧化硅网络，这样因其低表面能遂使其涂层不受污渍或标记墨水侵害，成为良好的防涂鸦层而可用于汽车行业、铁路运输、显示标志、铝建筑外墙和候车亭上，此助剂现已被科莱恩公司商品化。外墙涂料需要高耐沾污性，一些低Tg的基料制成的涂料成膜后依然发黏，易沾灰，且耐刮性差，使用二氧化硅纳米粒子（粒径在30?nm以下）就能克服其涂层的发黏问题，所以采用10~20?nm的二氧化硅微粒，将其分散于水以制成固体含量为40%的水性添加物，并添加到乳液聚合的涂料产品中，从而使涂层具有耐沾污性和