第9章分子结构与分子光谱分解.ppt

第九章 分子结构与分子光谱 * §9.1 分子的形成 1.分子的形成 原子 分子 一定的相互作用方式称为化学键， 常见的有两种：离子键和共价键 结合后体系的能量应较结合前低 (1)离子键（以NaCl为例） 碱金属、碱土金属原子和卤族、氧族原子的结合 碱金属原子电离能小易失去电子 原子 ，再加一个电子壳层闭合放能 两过程共需能量 可发生电子转移形成 ， 两者相互吸引 很小，原子核互相排斥 离子键：分子由正负离子组成，有电偶极矩—有极分子 (2)共价键 两相同原子组成的分子，如 等以及大多数有机化合物的分子 一部分价电子是两个原子所共有形成共价键 以 为例,电子在一个核场中的库仑势为 中电子在两质子的联线上的库能势， 它对过联线中点且与联线垂直的平面. 是对称的，电子波函数也应有对称性，即要求 即 对 是对称或反对称的 在中点处为零， 可不为零（图2.2.3）。 描述的电子才有较大的概率出现在两核中间， 把两个核吸引在一起形成束缚态。 看一个氢原子和一个质子怎样形成 和 相距∞时 无作用 和 接近时若为 在二 之间 吸引 很小时 进入H的电子云内 排斥 再看氢分子 两电子的空间波函数必须是对称的才能出现在两质子中间 吸引两质子形成束缚态—氢分子，这时自旋波函数应反对称，两电子的自旋方向必相反。 若两电子自旋态相同，则自旋波函数 对称，空间波函数反对称，不能形成 共价键—两个核共同拥有一对自旋反平行的电子 对 原子，三态（S=1）的能量低为什么对 分子则相反？ ：一个核，只考虑两电子的排斥作用， 时两电子靠近的概率小，排斥作用弱，所以能量低 ：希望两个电子都在两个核中间，这时它们对核的吸引作用 占优势，所以要求自旋反平行。 原子最外层的电子凡未按自旋相反配成对的都可和其它原子 类似的电子组成共价键，例如 原子 电子是单独的可与另一 原子的 电子构成共价键形成 原子，有两个未成对的电子，可形成 也可形成双键的 §9.2 分子的光谱和能级 分子光谱的特点：带光谱、谱带组， 光谱的特点反映了分子的三种运动 (1)电子运动 分子大小为 电子在大小为 的范围内运动，由不确定关系 ～ ～ ～ ～ 可算出 ～几个 与原子中电子的束缚能相近,跃迁时发出 可见光、紫外光 (2)分子转动 双原子分子的转动惯量为(设A、B相同) 转动能 较低的转动能级 ～ ～ 光谱波长： 量级，远红外区 (3)分子振动 振动能 ～ 光谱波长是 量级，近红外区 §9.3 双原子分子的转动光谱 可绕通过质心且垂直于对称轴的轴线转动, 看作刚体，转动惯量为 按经典力学，转动能为 平动 按量子力学 特点：能级间隔为2, 4, 6, 8，…纯转动跃迁（电子和振动态都不变） 选择定则： 代表发射； 代表吸收 谱线波数的间隔是等距的为 由间隔 和理论比较说明： 1)分子不是刚体，转得快时 要变大 能量比公式给出的小，应加修正项 2)只有有极分子才有纯转动光谱 §9.4 双原子分子的振动光谱 势能曲线在平衡位置 附近可看作简谐振子势 按普郎克理论振动能量是量子化的 量子力学得出 时， ， 零点能 实际上，双原子分子势不是抛物线，振动能的表达式为 大时能级不等距 选择定则为 1.纯振动跃迁（有极分子） 低能级跃迁，近似有 了解分子键和结构 2.振—转光谱 和 同时改变产生的光谱，近红外 和 相应的 不同，因而 和 不同， 但相差不远，可认为相等 选择定则： 谱线在 左右分为两支，间隔为4B，因 ， 谱线不存在，其它相邻谱线的距离为2B §9.5 电子—振—转光谱 电子能量、振动能量、转动能量都有变化，形成谱带 很大，在可见和紫外光区域， 和 属于不同的电子能级 可相差很大 的选择定则 除外 这时光子带走的角动量可由电子轨道角动量的变化来补偿，因而 是容许的，由 不同，谱线分为三支 支： 支 支 或 随 变化的规律是抛物线，设 对 和 支： 对 支： 先 后 §9.6 拉曼散射 拉曼(C.V.Raman)1928年发现光的组合散射， 1930年获诺贝尔物理奖 实验 单色光 射入透明介质，测散射光的频率和强度，发现除 外有： 称偏红伴线，Stokes线 称偏紫伴线，反Stokes线 *