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  • 2017-02-02 发布于江苏
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材料化学14课件精品

硝化及亚硝化 卤化反应 (2)卤化剂 在芳烃的卤代反应中,必须注意选择合适的卤化剂,因为卤化剂往往会影响反应的速度、卤原子取代的位置、数目及异构体的比例等。 卤素是合成卤代芳烃最常用的卤化剂。其反应活性顺序为:Cl2>BrCl>Br2>ICl>I2。 对于芳烃环上的氟化反应,直接用氟与芳烃作用制取氟代芳烃,因反应十分激烈,需在氦气或氮气稀释下于-78℃进行,故无实用意义。 取代氯化时,常用的氯化剂有:氯气、次氯酸钠、硫酰氯等。不同氯化剂在苯环上氯化时的活性顺序是:Cl2>ClOH>ClNH2>ClNR2>ClO-。 常用的溴化剂有溴、溴化物、溴酸盐和次溴酸的碱金属盐等。溴化剂按照其活泼性的递减可排列成以下次序:Br+>BrCl>Br2>BrOH。芳环上的溴化可用金属溴化物作催化剂,如溴化镁、溴化锌。 分子碘是芳烃取代反应中活泼性最低的反应试剂,而且碘化反应是可逆的。为使反应进行完全,必须移除并回收反应中生成的碘化氢。碘化氢具有较强的还原性,可在反应中加入适当的氧化剂(如硝酸、过碘酸、过氧化氢等),使碘化氢氧化成碘继续反应;也可加入氨水、氢氧化钠和碳酸钠等碱性物质,以中和除去碘化氢;一些金属氧化物(如氧化汞、氧化镁等)能与碘化氢形成难溶于水的碘化物,也可以除去碘化氢。 (3)反应介质 如果被卤化物

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