第 四章 氧化反应小结精品参考资料.docVIP

第四章 氧化反应 概述 一、氧化反应 二、氧化反应类型 化学氧化反应、催化氧化反应和生物氧化反应。 第一节 烃基的氧化反应 一、苄位烃基的氧化 1．生成醛 a、三氧化铬—醋酐氧化苄位甲基成醛基。 甲基先被转化成醛的二醋酸酯再水解得醛。 b、氯化铬酰Cr02C12(Etard反应) c、硝酸铈铵(Ce(NH4)2(NO3)6，CAN) 反应在酸性介质中进行。可得苯甲醛。在正常条件下，多甲基芳烃仅一个甲基被氧化。 2．形成羧酸、酮 常用的氧化剂有：KMnO4，Na2Cr2O7，Cr2O3和稀硝酸等。 在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基。 硝酸铈铵作氧化剂，苄位亚甲基被氧化可形成相应的酮。 二、羰基α位活性烃基的氧化 1．形成α—羟酮 四醋酸铅或醋酸汞：羰基α位的活性烃基可氧化成α羟酮然后水解成α—羟酮。 羰基α位活性甲基、亚甲基和次甲基均可发生类似反应。当这些活性烃基共存于同一分子时，产物将是混合物，若在反应中加入三氟化硼，对甲基的乙酰氧基化有利。 2．形成1，2—二羰基化合物 SeO2 它主要用于活性亚甲基或甲基成相应的羰基化合物。位于共轭体系中的活性亚甲基，也可被二氧化硒氧化成相应的羰基化合物。 三、烯丙位烃基的氧化 1、二氧化硒 某些烯丙位的碳-氢键，可被二氧化硒氧化成相应的醇类化合物。反应需在醋酸溶液中进行，产物以醋酸酯形式分离，然后再水解得到醇。 当被氧