第3章烯烃课件精品.pptVIP

马式规则：极性试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带负电荷 的部分主要加在含氢加少的双键碳原子上。 β-卤代醇的应用——制备环氧乙烷衍生物 烯烃亲电加成反应小结： 3.4.2.2.5硼氢化氧化反应 定义：B-H键对烯烃双键进行加成反应，称为硼氢化反应。 不对称烯烃与甲硼烷的加成符合马式规则： 反应机理： 硼氢化-氧化（水解）反应 —制醇： 反应特点: 1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；水解产物为反马氏产物 2.顺式加成，反应经过环状过渡态，选择性好； 3.产率高； 4.反应条件温 5.没有重排产物 3.4.2.3亲电加成反应机理 3.4.2.3.1亲电加成反应机理(I)—— 经碳正离子的加成机理 ⑴与卤化氢的加成 反应特征：分2步进行 A ：以H加成到含H较多的双键C上的为主要产物 B：生成的C+ 越稳定,加成反应越容易进行。 马式规则：当不对称烯烃与氯化氢加成时，氢主要加在含氢 较多的碳原子上，这一经验规律称为马式规则。 解释⑴：烷基是给电子基团使双键中π电子云偏移， 解释⑵：马氏规则也可以由反应过程中生成的活性中间体 正碳离子的稳定性来解释。 碳正离子的结构： 碳正离子的稳定性： 稳定性解释： 烷基的斥电子作用使得碳正离子正电荷得到分散，粒子趋于 稳定； 2. 烷基的斥电子作用使得原来带6个电子的碳原子，趋向于8个 电子。 解释马式规则： C+ 重排：C+ 可通过H迁移,CH3-