催化第六章课件精品.pptVIP

6.3 烃类选择氧化反应 3° 晶格氧参与反应 两种氧来源：催化剂晶格氧和气相氧 已知在反应条件下： 晶格氧参与反应实验证据： C3H6 + 18O2 Bi-Mo-16Ox Fig 6.6 Percentage of 18O in acrocein formed as a function of reaction time from propene and 18O2 over Bi0.85V0.55Mo0.4516O4. 反应进行缓慢 起始，只有CH2=CH-CH16O生成，随反应进行CH2=CH-CH18O含量逐渐增大。 6.3 烃类选择氧化反应 3° 晶格氧参与反应 若利用γ- Bi2Mo1616O6作为催化剂，反复C3H6 + 18O2反应后 M-16O伸缩振动频率(884, 803, 725 cm-1)发生14-18 cm-1红移，表明16OL逐渐被18OL取代。 同时，进一步研究发现，气相氧补充消耗的晶格氧过程的活化能很低，比如当还原度小于0.1%时，再氧化的活化能仅为5-10 kJ/mol。 表明丙烯氧经历二个步骤，遵循Mars-Van Krevelen机理 C3H6 + 2OL C3H4O + H2O + 2□□OL 2□□OL +O2(g) 2OL 6.3 烃类选择氧化反应