第十一章醚和环氧化物课件精品.pptVIP

* 第十一章 醚和环氧化合物 基本要求: （1）、掌握醚和环氧化物的分类、结构和命名 （2）、掌握醚的化学性质及制法 （3）、掌握环氧乙烷的化学性质及制法 （4）、了解冠醚的命名和应用 第一节　　醚和环氧化合物的命名 醚(ethers): 简单醚: 乙醚(diethyl ether) 混醚: 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 环醚： 四氢呋喃(THF) 1,4–二氧六环 环氧化合物： (epoxides) 环氧乙烷 (ethylene oxide) 简单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚” 二甲醚（甲醚） (dimethyl ether) 二苯醚 (diphenol ether) 对于烃基部分简单的混醚：烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚”， “优先”的烃基放在后面， 芳基放在前面。 甲乙醚 (ethyl methyl ether) 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 乙基乙烯基醚 苯甲醚（茴香醚） (anisole) 对于结构复杂的醚：较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 2–甲氧基戊烷 (2-methoxypentane) 4–乙氧基甲苯 环氧化合物：环氧某烃 1,2–环氧丙烷 (propylene oxide) 环氧乙烷(ethylene oxide) 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 环醚：按杂环化合物命名 四氢呋喃(THF) 1,4–二氧六环 二 烷 多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 乙二醇二乙醚 第二节　　醚和环氧化合物的结构 一、 醚的结构 O: sp3 杂化 乙醚分子的球棍模型 二、 环氧化合物的结构 三元环具有较大的环张力 第三节 醚的物理性质和光谱性质 醚的沸点比相应分子量的醇低(正丁醇m.p.117.3℃, 乙醚34.5℃）。其原因是由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。 ? 醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。 一、 醚的物理性质 二、 醚的光谱性质 IR: C―O 1200 ~ 1050cm-1 1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0 波数/cm-1 T% 正丙醚的红外光谱图 T /% a 3.37 b 1.59 c 0.93 δ 正丙醚的核磁共振谱图 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5 第四节 醚和环氧化合物的化学性质 一、 盐的生成 醚都能溶解于冷的强酸中。由于醚链上的氧原子具有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成 盐，一旦生成即溶于冷的浓酸溶液中。烷烃不与冷的浓酸反应也不溶于其中。所以用此反应可区别烷烃和醚。 与强酸作用生成 盐： 分离与提纯醚 由于醚键上的氧原子带有未共享电子对，所以醚是一种Lewis碱，能和三氟化硼等Lewis酸络合生成络合物。Lewis酸是一个电子接受体，如BF3分子中B有空轨道，可与多电子的碱性物质结合形成络合物。 是一种常用的催化剂。虽然起催化作用的是BF3，但它是气体（b.p.-101℃），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液使用。 二、 酸催化碳氧键断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓HI或HBr。烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇有可以进一步与过量的HX作用形成卤代烷。 I? 与 盐发生SN2反应 首先生成 盐 (CH3)3C– O–CH3 SN1反应 如果有过量的酸存在，则开始生成的醇即转为卤代烃。 ①混醚与HI反应时，一般是较小的烷基生成卤代烷，较大的烷基生成醇。 ②带有芳基的混醚与HI反应时，通常生成卤代烷和酚。 这是因为氧原子和芳环之间的键由于p-π共轭结合得较牢，而烷基没有这种效应。为SN2反应，I?易进攻空间位阻小的碳原子。 ③两个烃基都是芳基的醚，其醚键非常稳定，不易断裂，如二苯醚，可作为热载体。 三、过氧化物的生成 低级醚在放置过程中，因为与空气接触，会慢慢地被氧化成过氧化物。 过氧化物不稳定，遇热容易分解，发生强烈爆炸。在蒸馏醚时注意不要蒸干，以免发生爆炸事故。 检验醚中是否有过氧化物的方法，取少量乙醚，将碘化钾的醋酸溶液(或水溶液)加入醚中，震荡若有碘游离出来，(I?与过氧化物反应生成I2），溶液显紫色或棕红色，就表明有过氧化物存在。或用硫酸亚铁和硫氰化钾（KSCN）混合物与醚振荡，如有过氧化物存