第十一章醛酮课件精品.pptVIP

第十二章 醛和酮 核磁共振谱 12.1 醛、酮的结构和命名 一、结构 12.2 醛、酮的制法 1、醇的氧化和脱氢 2、烃的氧化 3、炔烃水合 4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 5、同碳二卤化物水解 6、羰基合成 7、羧酸及其衍生物还原 12.3 醛、酮的物理性质 1. 状态 甲醛：气体； C2~C12：液体；C12：固体 12.4 醛、酮的化学性质 12.4.1 加成反应 ——羰基的亲核加成反应历程 （1）与氰化氢加成 （2）与亚硫酸氢鈉加成 （3）与醇加成 （4）与格利雅试剂加成 （5）与氨的 衍生物反应 12.4.2 ?-氢原子的活泼性 （1）酮 – 烯醇互变异构 （2）羟醛缩合反应 （3）卤化反应和卤仿反应 12.4.3 氧化和还原 （1）氧化反应 （2）还原反应（A）催化加氢 （B）用金属氢化物还原 （C）Clemmensen还原 （D）Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 （3）Cannizzaro反应 12.4.3 氧化和还原 （1）氧化反应 反应历程： 半缩醛 缩醛 举例： 丁醛缩二乙醇 或：1,1-二乙氧基丁烷 （不断除水） 缩醛对碱、氧化剂很稳定，但酸性条件下水解： 应用： （1）用于保护羰基 例：合成： （2）用于合成纤维 聚乙烯醇缩甲醛 （4）与格利雅试剂加成 甲醛+RMgX ? 伯醇 醛+RMgX ? 仲醇 酮+RMgX ? 叔醇 ? R-C-OH 增链反应 醇 同一种醇可用不同的格利雅试剂与不同的羰基化合物作用生成： （5）与氨的 衍生物反应 氨的 衍生物： 氨 HNH2 伯胺 RNH2 羟胺 NH2OH 肼 NH2NH2 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 产物 亚胺 缩胺脲 希夫碱 肟 腙 2,4-二硝基苯腙 反应历程： 加成 脱水 加成-脱水反应 产物为结晶固体，可用于定性定量分析——羰基试剂 产物在稀酸下可水解成原醛酮——分离、提纯 不稳定 不稳定 稳定 取代亚胺（希夫碱） 芳醛 有机合成上用于制备仲胺，如： (希夫碱) 12.4.2 ?-氢原子的活泼性 （1） ??氢原子的酸性——酮 – 烯醇互变异构 ??氢原子活泼的原因： (A)受羰基影响， ??氢有离去倾向 (B)p-?共轭使烯醇式负离子稳定 酮 – 烯醇互变异构： 这种能够互相转变而同时存在的异构体叫互变异构体 烯醇负离子 大多数简单的醛酮，平衡物中以酮式为主： ??二羰基化合物，烯醇式含量较多： 共轭效应 （2）羟醛缩合反应 稀碱作用下： 反应历程： 增链反应 实质上也是亲核加成 亲核试剂 ??羟基醛 * * 醛和酮分子中都含有羰基官能团，它们都是羰基化合物。 羰基： C=O 醛——羰基碳原子上至少连有一个氢原子 醛基： C=O H 或 –CHO 酮——羰基碳原子上同时连有两个烃基 R = R’ 单酮 R≠R’ 混酮 酮基： C=O 烃基不同：脂肪族、脂环族、芳香族醛酮 饱和醛酮、不饱和醛酮 含羰基的数目不同：一元醛酮、 二元醛酮? 分类 醛酮的分类： 羰基碳氧双键具有极性 异构：碳链异构、 官能团位置异构、 官能团异构 二、命名 系统命名法 主链：“最长”原则 编号：“最近”原则 醛基总是第一位，命名时其位次可省 可用希腊字母表示主链碳原子的位置： 酮的衍生物命名法: 芳香族、脂环族： 二元酮： 1、醇的氧化和脱氢 氧化： 伯醇?醛 仲醇?酮 控制条件 不饱和醇?不饱和醛酮： 特殊氧化剂：丙酮—异丙醇铝（或叔丁醇铝） 三氧化铬—吡啶 脱氢： 2、烃的氧化 烯烃氧化： 控制反应条件 芳环侧链